Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений

 

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК дц 4 С 10 G 25/05! с g,", ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, ;.

К ABTOPCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 41/6650/23-04 (22) 08.01.87. (46) 23.06.88. Бюл. N - 23 (7 1) Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых (72) Т.П.Конюхова, Л.А,Мысайлова, З.Н.Эйриш и У. Г.Дистанов (53) 665.662.2(088.8) (56) Патент Великобритании Ф 1351786, кл. С 5 Е, 1971

Авторское свидетельство СССР

Ф 1278005, кл. С 10 G 25/05, 1985.

„.Я0„„1404519 А 1 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЛИ ПРЯМОГОННОИ БЕНЗИНО-.

ВОЙ ФРАКЦИИ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к нефтехими, в частности к очистке парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений. С целью повышения степени очистки используют опоку, содержащую оксид меди 9, 12

10,64 мас.% и дополнительно оксид марганца 0,63-0,71 мас.%. Процесс о очистки проводят при 0-40 С и давлении 0-24 атм. Температура активации адсорбента 200-300 С, 5 табл.

1404519

Изобретение относится к способам очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений а имен9 5 но от сульфидов и меркаптанов, и может бытЬ использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Цель изобретения — повышение степени очистки углеводородного сырья от меркаптанов и сульфидов, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки парафииовых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений опокой, активированной солью меди, используют опоку с содержанием оксида меди 9,12 — 20

10,64 мас., дополнительно содержащую оксид марганца 0,63-0,71 мас. .

Процесс очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических со- 25 единений проводят при 0-40 С и давлении 0-24 атм. Температура актива— ции адсорберта 200-300 С.

Пример 1. В фарфоровую чашку помещают исходную опоку, предва- 30 рительно прокаленную при 200-300 С, и раствор смеси солей меди и марганца (ацетат меди и хлорид марганца) при соотношении элементов Cu : Mn =

10:1. Раствор смеси солей готовят

35 следующим образ ом. Смесь солей берут в расчете на их окисные формы в количестве 5-16 от исходного веса опоки и растворяют в избытке воды.

Активацию проводят методом пропитки путем нагревания смеси адсорбента и раствора солей на водяной бане до упаривания раствора и дальнейшей термообработки при 400-500 С для получения оксидов металлов. Граничные значения содержания оксидов меди и марганца в активированной опоке указаны в табл.1.

В колбу загружают 2 г опоки, обработанной солями меди и марганца, и

50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализи—

55 руют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл. 2.

Пример 2. Активацию опоки солями меди и марганца проводят,как в примере 1.

В колбу загружают 2 r опоки, обработанной солями меди и марганца, и 50 мл н-гексана, содержащего диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.3.

Пример 3. Активацию опоки солями меди и марганца проводят,как в примере 1.

В колбу загружают 2 г опоки, обработанной солями меди и марганца, и 50 мл прямогонного банзина, содержащего сульфидную, меркаптановую серу.. Смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный прямогонный бензин анализируют на содержание сульфидной и меркаптановой серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.4.

Пример 4. Активацию опоки солями меди и марганца проводят, как в примере 1.

Углеводородное сырье содержащее меркаптановую серу 0,065 мас. %, с

-.( заданной объемной скоростью 1,136 ч подают в адсорбер (диаметр 0,02 м, высота 0,52 м), навеска адсорбента

59,8 10 кг), заполненный активированной опокой. Процесс адсорбции о осуществляют при 20-30 С и давлении

0-24 атм. 3а проскоковую концентрацию принята концентрация по меркаптанам 0,002 мас. . Очищенную углеводородную фракцию анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.

Результаты эксперимента приведены в табл. 5.

Анализ степени очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений показывает, что по предлагаемому способу по сравнению с известным степень очистки повышается на 11 . или в 1,15 раза для сульфидов (табл.3) и на 5 для меркаптанов (табл. 4) .

Предлагаемый способ очистки может быть использован в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях про1404519 уа блице 1

Садеркаиие комиоиеитое ° мас,X

Вла га

Аде орбе кт ов о вв, 1вв,о, >во, !в,о, !кы f c o )м,о в.,о )в,o 1 во, j>>o few/.

0!iI>I(4 Ncколива (образец 1) Ве об1,33 наруиеиа

lie I>t>4 >58

2, !2 82, 9! 5 ° 97. О, 34 2, 72 О, 25 О, 70 1, 20 О, 29 кару веко

Опоха, обработвииаа мвск>азиным раствором сульфата меди> содерцацви о«сид нади

0,95 мвс.X (образец 2) 3,39 82,05 6, 10 О, 20 2,98 Обн. О, 79 0,85 О, t4! ° 05 0>19 То ке 0,95 3,37

Онока, обрвботаииаа раствором гидроксида калик и однократно обработкниае ивсн° еии!ае раствором сульфата меди> содервацал оксид меди

2> 55 нас.l (образец 3) 3,95 85 ° 42 S 22 0,36 2 ° 34 0,25

1,03 0,18

2 55 Э,)9

О ° 67 1,04 О ° 20

Опокв, обработаиива

51 имм раствором гидроксидв калил и двукратно обработвииаа иасьааеииьа> раствором суль4>ага мели, содерцанви охсид нади 3 0$ мвс.1 (образец 4) 3 80 83,55 Ь,4Э 0 39 1 75 0,23 0 65 1 13 0 15 0 98 0 1! -"- 3,0 4,4 7

Опока, обрвботаииал раствором смеси соI!» tt меди >l мартам>ьа (ацетвт меди и хлормд маргак>и>) мего

AoN пролитки, содерванае оксид меди

4,53 мас.1 и оксил марганца О,ЭВ мес.1 (образец 5) иару1 06 кеио

0,38 4,53

6,76

5 48 О З! 2>7г Оби. 0 53 О>94 O>t4

2,14 11, 10

Опока> обработииаа раствором смеси солев меди и мв и Га ила (ацетат меди н хлормд маргакца) методом оро>в>тки, содер° анан оксил меди

9,12 мас.X и окснд марганца 0,63 мас,1 (образец 6) 2 83 11 60 S,4Ü О 26 2 63 -"- 0,46 О 87 О ° 13 О 99 Тв> ке О,бз 9,12 7вао

Опоха, обработанное

° àñòà0ð>7>t смеси сонед марганца и меди (клорид маргкипв и ацетат мели) методом оропнтки, солерваиае оксид нели

tO>64 мас,1 и оксид марганца 0>71 иес.I (образец 7) 2 86 69 38 5 39 0 23 2 ЗО -"- Î,42 0 ° 84 0 10 0 96 О tt !О бь а,о7 мышленности для очистки от меркаптанов и сульфидов сжиженных нефтян1!х газов, широкой фракции легких углеводородов, пентановых и гексановых фракций, прямогонного бензина и других аналогичных продуктов переработки нефти и газокондесата. Использование предлагаемого способа в процессах очистки указанных видов углеводородного сырья от меркаптанов и сульфидов за счет повышения степени очистки позволяет получить значительный технико-экономический эффект.

Условия испытаний: температура о активации 300 С; объемная скорость подачи сырья 1, 13б ч ; скорость подачи азота на регенерацию 1 л/ч; время регенерации 12 ч; продувка увлажненным воздухом 3 ч.

Формула иэо орете ния

Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой

10 фракции от сероорганических соединений опокой, содержащей оксид меди, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, используют опоку с содержанием оксида

15 меди 9,12-10,64 мас.7 и дополнительно содержащую оксид марганца 0,63

0,71 мас.X.

1 4045! 9

Голнео ° енин инин онноеесен, инс . 2 ,(ее",(ер,(ео (с )ни )е,,о ),o (оо, )о (с н

«ерееае ебра4еетреевм реетререе4 емвеп со

ЕНФ ЕСМЕ Ф ЕЕЕРЕаЕЕ88 ,(eEoSOt еееерее в вен ре48 юру 4%М) veto

ШВЕЕ «ЕРЮЕЕЕЕЕЕ, ЕЕЕ2ЕР 4%68 ееееейе84 ееюе4ее

24е40 еаза.й ее ееесаа

ЕейруФН ФВ 0 ° 9ЕЭ Н4 еН (ерррМа В) ЭеЭЭ 84е40 4е94 Ое23, 2е37 " Ое40 Ое78 Ое!2 Ое89 " Ое98 74å40 10е48

Таблица 2

Образец Содержание меркападсор- тановой серы в нбента гексане, масс%

Степень Емкость очистки, адсор% бента, мас,%

До После очистки очистки

0,050

0,034

23,08 0,247

0,511

47,69

1,072

100

76,92 0,825

0,015

0,024

0,676

1,072

1,056

63,08

100

98,46

0,0013

О 006

90 77 О 973

Ф"

Таблица 3 стье

Содержание ной серы в не, мас. а, %

До очистки

0,099

0,346

18,75

65,62

75,00 0,396

0,379

71,87

55,00 0,290

86,25

84,37

77, 19

0,455

0,445

О 408

0,065

0,065

0,065

0,065

0,065

0,065

0,065

О 065

0,032

0,032

0,032

0,032

0,032

0,032

0,032

0,032

0,026

0,011

0,008

0,009

О, 0144

0,0044

0,005

0,0073

1404519

Таблица 4

Образе адсорбента

Содержание сульфидной серы в бензине, мас.Ж

Емкость

Степень очистки, Степень

Емкость одержание мерка

М ановой серы в бензине, мас.Ж адсорбента, мас.Ж очистки, Ж адсорбента, мас.Х

До После очистки очистки

До После очистки очистки. 9,82 0,560

25,96 1,480

31,93

30,17

1,820

1,720

42,86 0,720

0,285 0,199

0,048

0,042

О, 084

0,084

О, 185

50,00 0,840 0,285

35,09 2,000

34 03 1 940

0 084 О 043 48,81 О 820 О 285 О 188

Таблица 5

7,67

9,25

100

100

4,17

9,20

100

100

9,00

6,67

100

100

8,70

6,83

100

100

7,83

8,75

100

100

4,67

5,00

8,80

8,70

100

100 .

0,354

0,402

0,612

0,605

100

8,05

3,50

100

100

0,313 0,560

0,298 0,647

3,33

9,30

100

100

3,00

9,15

100

100

0,301

0,636

8,40

1,0

90,76 100

89 23 100

0,082 0,584

О 065 О 570

0,83

8,20

Составитель И.Колесникова

Техред М.Ходанич Редактор Н.Яцола

Корректор Э.Нончакова

Заказ 3057/27 Тираж 464 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.. Ужгород, ул..Проектная, 4

0,084 0,081

0,084 0,063

0,084 0,046

3,57 0,060 0,285 0,257

25,00 0,420 0,285 0,211

45,24 0,760 0,285 0,194

0,547 0,643

0,295 0,640

0,509 0,626

0,438 0,605

0,603 0,609