Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических примесей

 

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к адсорбционной очистке парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от сероорганических примесей сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывакндей и нефтехимической промышленности. С целью ;повышения степени очистки очищаемьй продукт контактируют с адсорбентом, представлякнцим собой природный клино-- птилолит, содержащий добавку окиси хрома в количестве 0,40-0,95 мас.%. При этом удаляемые примеси адсорбируются . Например, при очистке бензиновой фракции, содержащей 0,84 мас.% меркаптанов и 0,285 мас.% сульфидов, степень удаления этих примесей на клиноптилолите, содержащем 0,40 мас.% окиси хрома, повьшается в сравнении с известным способом с 50 до 53,57% (для меркаптанов) и с 55,09 до 57,19% (для сульфидов). 3 табл. а (Л СА) О in

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (1(1

SU (5ц 4 С 07 С 7/13 С 10 G 25/05

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ - 3!

К ASTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3931128/23-04 (22) 19.07.85 (46) 23.04.87. Бюл. 199 15 (71) Всесоюзный научно"исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых (72) Т.П. Конюхова, Л.А. Михайлова, З.Н. Зйриш, А.С. Михайлов, A ° И. Буров и П.О. Аблямитов (53) 665.66(088.8) (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЛИ ПРЯМОГОННОЙ БЕНЗИНОВОЙ

ФРАКЦИИ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к адсорбционной очистке парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от сероорганических примесей сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефте; химической промышленности. С целью

:повышения степени очистки очищаемый .продукт контактируют с адсорбентом, представляющим собой природный клиноптилолит, содержащий добавку окиси хрома в количестве 0,40-0,95 мас.%.

При этом удаляемые примеси адсорбируются. Например, при очистке бензиновой фракции, содержащей 0,84 мас.% меркаптанов и 0,285 мас.% сульфидов, степень удаления этих примесей на клиноптилолите, содержащем 0,40 мас.X окиси хрома, повышается в сравнении с известным способом с 50 до 53,57% (для меркаптанов) и с 55,09 до 57,19% (для сульфидов). 3 табл.

05152 2

55! 13

Изобретение относится к способам очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений, а именно от сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является повьппение степени очистки углеводородного сырья.

Пример 1. Приготовление адсорбента осуществляют следующим образом.

В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 5 0-6,0 мм и 2 н. раствор соляной кислоты в соотношении 1:10, обработку производят при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния.

В колбу загружают кислотообработанный клиноптилолит и насьпценный

1 раствор хлорида хрома в соотношении сорбент: раствор 1:6. Активацию проводят при кипении раствора в течение

2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов

CX высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния, подвергают

Ф термообработке при 250-300 С. Полученный таким образом сорбент содержит 0,40 мас.% окиси хрома и имеет удельную поверхность 159 м /r, объем пор (по бензолу) 0,271 смэ /r.

Полный состав активированного клиноптилолита представлен в табл. 1.

Клиноптилолит с большим содержанием окиси хрома (0,95 мас.7) по сравнению с однократно обработанным клиноптилолитом (0,40 мас.%) получают путем двукратной его обработки насьпценным раствором хлорида хрома.

Сорбент имеет удельную поверхность

130 м /г, объем пор (по бензолу)

О, 231 cM /r.

Пример 2, В колбу загружают 2 r активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.7 окиси хрома и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.

Рез ульт аты эксперимента приведены в табл. 2 (для сравнения приведены данные по очистке н-гексана от этилмеркаптана в описанных условиях клиноптилолитом, обработанным 2 н. соляной кислотой и дополнительно насьпценным раствором хлорида кобальта).

Пример 3. Способ осуществляют в условиях примера 2 с использоваЯ нием активированного клиноптилолита, содержащего 0,95 мас.% окиси хрома.

Пример 4 (сравнительный).

Способ осуществляют в условиях примера 2 с использованием активированного

15 клиноптилолита, содержащего 0,35 мас.7. окиси хрома.

Пример 5. В колбу загружают 2 г активированнога клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хро20 ма и 50 мл н-гептана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гептан анализируют на содержание

25 меркаптановай серы методом потенциометрического титрования.

Пример 6. Способ осуществляют в условиях примера 5 с использованием активированного клиноптилолита, 30 содержащего 0,95 мас.% окиси хрома.

Пример 7. В колбу загружа.ют 2 r активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.7. окиси хрома и 50 мл н-гептана, содержащего

35 диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре, Исходный и очищенный н-гептан анализируют на содержание сульфидной серы.

40 Пример 8. В колбу загружают

2 r активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и

50 мл прямогонной бензиновой фракции, о имеющей начало кипения 40 С, конец

О

45 кипения 160 С, ароматические углеводороды 8 мас.%, нафтеновые 26 мас.7, парафиновые 66 мас.X.

Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре.

Исходную и очищенную фракции прямогонного бензина анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы.

Результаты опыта приведены в табл. 3 (приведены данные по очистке бензина клиноптилолитом, содержащим

3,05 мас.% окиси кобальта).

Пример 9. Способ осуществляют в условиях примера 8 с использова13051 нием активированного клиноптилолита соде ржаще ro О, 95 мас. 7. окиси хрома.

Формула изобретения

Способ очистки парафиновых углево- 5 дородов или прямогонной бензиновои фракции от сероорганических примесей

Таблица 1

Содержание, мас.%

Адсорбент

Влага при 105 SiO AE, з TiO„ Fe, 0, FeO

Клиноптилолит, обработанный 2 н. соляной кислотой

4,77 76,81 9,51 0,08 1,20 0;07

77,35 8,77 0,08 1,02 0,05

5,02 двукратно обработанный насыПродолжение табл.!

Адсорбент

Содержание, мас.%

Na O К 0 Мп0 Cr 0 п.п.п.

СаО

Клиноптилолит, обработанный 2 н. соляной кислотой

1 21 О 57 О 89 1 45 О 007 О 40 7 80 однократно обработанный насыщенным раствором хлорида хрома, содержащий окись хрома

0,40 мас.7 щенным раствором хлорида хрома, содержащий окись хрома

0,95 мас.% однократно обработанный насыщенным раствором хлорида хрома, содержащий окись хрома

0,40 мас.7.

52 4 путем их адсорбции природным клиноптилолитом, содержащим добавку окисла металла, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве добавки используют окись хрома в количестве 0,400,95 мас.7.

1305 152

Продолжение табл. 1

Содержание, мас.X

Адсорбент

СаО Mg а,О О ИпО Cr О .п.п.

1,18 0,61 0,83 1,40 0,007 0,95 7,75 двукратно обработанный насыщенным раствором хлорида хрома, содержащий окись хрома

0,95 мас.Ж

Таблица 2

Ф

Содержание серы в н-парафине, мас.7

Адсорбентклиноптилолит, содержащий, мас.Е

Опыт

Степень Емкость очистки, адсорбенX та, мас.Ж после очистки до очисткИ

Окись Окись ко- хрома бальта

0,001

96,87

* Сравнительный.

2* 3,05 — 0,065

2 — 0,40 0,065

3 " 0,95 0,065

4 — 0,35 0,065

5* 3 05 - 0 065

5 " 0,40 0,065

6 — 0,95 0,065

7* 3 05 — 0 032

7 — 0,40 0,032

0,009 86, 15

0,003 95,38

0,005 92,31

0,006 90,77

0,012 81,54

0,0065 90,00

0,008 87,69

0,0016 95,00

0,924

1,023

0,990

0,973

О, 901

0,994

0,969

0,517

0,527

) 305152

Таблица 3

Содержание меркаптановой серы в бензине, мас.7

Степень

Опыт очистки, 7

Окись Окись кобальта хрома до после очистки очистки

3 05

0,40

0,084 0,041

51,19

0,95

Продолжение табл.3

Степень Емкость

Емкость Содержание сульфидадсорбен- ной серы в бензине, та, мас.7. мас.7

Опыт о очист- после и очистки

0,840 0,285 О, 128

О, 900 О, 285 О, 122

0,860 0,285 0,128

Составитель Н. Кириллова

Редактор Н. Гунько Техред А.Кравчук Корректор И. Эрдейи

Заказ 1382/20 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4.

8 (сравнительный) 8 (сравнительный) Адсорбент — клиноптилолит, содержа-. щий, мас.7

0,084

0,084

0,042 50,00

0,039 53,57 очистки, адсор7 бента, мас.7., 55,09 3,140

57,19 3,260

55,09 3 140