Способ получения кристаллического алюмосиликата
Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосиликата , используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность. Смешивают осажденную кремниевую кислоту , источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-трибутилфосфонийпропана при молярном соотношении 64,21-144,99; Na O/SiO 0,03365-0,1392; 0,060-0,263; R/SiO 0,0255- .: 0,0330; H O/SiO 25,42-30,7028, где R - бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл. СО
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHpblTHA Р" ™ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ д К IlATEHTY sag„.", (21) 3548250/23-26 (22) 10. 01. 83 (31) P 3211433.8 (32) 27.03.82 (33) DE (46) 30.06.88. Бюл. В 24 (71) Дегусса АГ (DE) (72) Михаэль Бааке и Петер Кляйншмит .(DE) (53) 678.044 (088.8) (56) Патент CIIIA М - 3911041, кл. 260-682, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО АПЮМОСИЛИКАТА (57) Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосили,.SU„„4O 9 АЗ ката, используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность. Смешивают осажденную кремниевую кислоту, источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-трибутилфосфонийпропана при молярном соотношении SiO /A1 0 q 64,21-144,99 Na O/SiO = 0,03365-0,1392; ОН /SiO = = 0,060-0,263; R/SiO = 0,02550,0330; Н О/S О = 25,42-30,7028, где R — бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл. 1407395 нтГексан Бензол Вода 0,01 0,03 0,07 Дифрактограмма рентгеновского структурного анализа продукта показывает по существу следующие линии: а (А) 1/1. 15,49 100 25 9,97 7 9,18 1 7,31 2 5,15 17 4,84 13 4,55 7 ° 4,23 5 3,68 6 3,56 . 14 3,44 59 3,30 30 3,15 28 2,15 18 1,88 .3 1,83 6 Изобретение относится к способам олучения кристаллического алюмосиката, используемого в качестве катализатора. в процессе конверсии спир гов в углеводороды. Цель изобретения — повьппение ка алитической, активности. Пример 1. 2,5 r тригидрата линоэема (окиси алюминия) растворят в 50 мл 6,2 H. NaOH и добавляют суспензии 120 r осажденной кремниеой кислоты (89X SiO ) в растворе 5 г Ви>Р-/СН />"PBu Br в 750 мл <О, Смесь перемешивают в течение О мин при 50 С, переносят в стальой автоклав и перемешивают при о 00 С в течение 310 ч. По окончании риаталлизации кристаллы отфильтроывают, промывают водой и высушиват 12 ч при 120 С. Пример 2. Повторяют методиу примера 1, однако вместо тригидата глинозема (окиси алюминия) исольэуют такое же количество алюмиата натрия, количество NaOH уменьшат до 3,5 г и перемешивают 200 ч ри 130 С. Пример 3. В отличие от приеера 1 используют 4,2 г тригидрата инозема (окиси алюминия) 16,5 r т ОН и 100 r осажденной кремниевой слоты и перемешивают 50 ч при 160С. Пример 4. Количество компонентов составляет 6,5 г тригидрата r нозема, 25 г NaOH> 310 r осажденн и кремниевой кислоты, 60 г В Р /СН /э «PBu Br и 2500 мл НаО ° Кристаллизация происходит в течен е 14 ч при 175 С. В примерах 1-4 получают хорошо 40 з кристаллизовавшийся алюмосиликат Р31. Пример 5. 50 r PZ1 из приме.ра 2 в 500 мл 1 н.НС1 перемешивают о 2 ч.при 80 С, отфильтровывают, промы- 45 вфют водой до нейтральной реакции и в юсушивают 17 ч при 120 С. Пример 6. 30 r PZ1 из примера 2 в 300 мл 5 н. раствора NH>C1 пфремешивают в течение 2 ч при 80 С, 50 отфильтровывают, промывают водой до уфаления С1, высушивают 4 ч при 1 0 С и кальцинируют при 550 С в течение 16 ч. Примеры 5 и 6 дают хорошо закрис- 55 т;1ллизовавшийся адюмосиликат PZ2. В табл. 1 приведены составы реакцНонной смеси по примерам 1-4. Продукты, полученные по примерам 5, 6, испытывают на каталитическую активность (см.табл.2). Полученный алюмоснликат имеет следующий химический состав.Ж: Na О 3,0+1,0 А1 0. 1,5+1,0, МО 85,0+5,0, Измерения адсорбции (20 С, 50%- ное относительное давление пара) приводят к следующим результатам (данные в r адсорбированного вещества на г силиката): Ее снимают по стандартным методам с помощью дифрактометра со сцинтилляционным счетчиком при Си-Kd /èýëóчении. d (А) означает межплоскостные расстояния и Х/I — их относительные интенсивности. Если алюмосиликат PZ1 (приме" ры 1-4) обрабатывают разбавленными кислотами, предпочтительно неорганическими, например 1 н.серной кислотой или соляной кислотой (пример 5) соответственно, подвергают ионному обмену с NH C1 (пример 6) и последующему кальцинированию, то образуется новый кристаллический алюмосиликат PZ2, диаграмма рентгеновского структурного анализа которого указывает на структурное изменение 1407395 a jA) 13,48 7,34 3,55 3,40 1,85 / о 24 Формула изобре тения Способ получения кристаллического алюмосиликата, используемого в качестве катализатора процесса конверсии спиртов в углеводороды, включающий смешение осажденной кремниевой кислоты, источника окиси алюминия, щелочи и фосфорсодержащего органического 10 соединения, кристаллизацию смеси при ,повышенной температуре, отделение твердой фазы, ее обработку разбавленной минеральной кислотой или хлорис- тым алюминием и прокаливание, о т 15 л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения каталитической активности, в качестве фосфорсодержап1его органического соединения используют дибромид 1,3-трибутилфосфонийпропан 2р и исходные компоненты берут при следующем молярном соотношении в смеси: SiO1/Al19 g 64, 21-144 «99 На О/Si01 0,03365-0, 1392 ОН /Si01 0,060-0,263 R/SiOg 0,0255-0,0330 H 10/SiÎ 25,42-30,7028, где R — бутил. 0,06 0,04 0 05 н-Ге ксан Бензол Вода Алюмосиликат РЕ2 пригоден для использования в качестве катализатора, 25 в особенности при превращении спиртов в углеводороды (см.табл.2). Таблица 1 Пример Молярные соотношения компонентов 129,45 144,99 64,21 128,62 0,0349 0,03365 0,1392 0,0680 SiO /Al 0 Na O/S1O1 ОН /Sio R/SiO Н О/Sio 0,062 0,263 О, t 28 0,060 0,027578, 0,027588 0,0330 0,0255 25,43 30,540 30, 7028 25,42 Таблица 2 о Активность, Х« (конверсия при 400 С) по способу Соединение:. известному предлагаемому 18,3 МеОН 57,1 Ме ОМе 45 23,9 Н О 0,7 Углеводороды Алюмосиликат PZ2 имеет следующий анали гический состав,X. Na10 0,05+ «+0«03; А110 1«40+0«6, Si0188«0+3«0« P О 0,5+0,2;п.п.п. 3,0 1«0 ° Опыты по адсорбции при 20 С и 50X-ном относительном давлении пара приводят к следующим результатам (данные в r адсорбированного вещества на г силиката) (2 (3 (4