Способ получения 95%-ной муравьиной кислоты

Авторы патента:

C07C27/02 - омыление эфиров органических кислот

Изобретение касается карбоновьк кислот, в частности способа получения муравьиной кислоты - полупродукта основного органического синтеза. Цель - упрощение и интенсификация Процесса. Процесс ведут гидролизом метштформиата в присутствии воды и водораг-творимого ди-н-пропилформамида или N-формилморфолина при их молярном соотношении 1:(1-10):1 при 90 - .140 С и соответствзпощем давлении с последующей перегонкой гидролизной смеси. Способ позволяет 95%-н то муравьиную кислоту с 95-100%- ньтм выходом с большой конверсией

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

° Л Ш В

РЕСПУБЛИК (594 С 07 С 53 02 27 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ СССР

f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3898056/23-04 (22) 13 . 05. 85 (31) P 3417790.6 (3 2) 14 . 05 ° 84 (33) DE (46) 07.09.88. Бюл. У 33 (71) Басф АГ (ВЕ) (72) Хейнц Хохеншуц, Йоханнес Е.ПЬщдт и Ханс Кифер (РЕ) (53) 54 7. 291 . О 7 (088. 8) (56) Европейский патент 11 0017866, кл. С 07 С 53/02, опублик 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 953-НОЙ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается карбоновых,SU„„1422994 А 3 кислот, в частности способа получения муравьиной кислоты вЂ” полупродукта основного органического синтеза.

Цель вЂ” упрощение и интенсификация

Процесса. Процесс ведут гидролизом метилформиата в присутствии воды и водора творимого ди-н-пропилформамида или И-формилморфолина при их молярном соотношении 1:(1-10):1 при 90О

140 С и соответствующем давлении с последующей перегонкой гидролизной смеси. Способ позволяет получать

95Х-ную муравьиную кислоту с 95-100XНым выходом с большой конверсией (41-443) при использовании простого аппаратурного оформления процесса.

1422994

Изобретение относится к способу получения муравьиной кислоты, которая является одним из важных продуктов основного органического син5 теза.

Цель изобретения вЂ” упрощение и интенсификация процесса, достигаемая гидролизом метилформиата в присутст-. вии водорастворимого ди-н-пропил- 10 формамида или N-формилморфолина, взятого в зквимолярном количестве к

Метилформиату.

Пример 1. В реактор с мешалкой, в котором выдерживают температуру 140 С и давление около 8 бар, ."непрерывно вводят 61,8 кг/ч раствора: 60 кг (1 кмоль/ч) метилформиата и 1,8 кг метанола; 18,0 кг/ч (1 кмоль/ч):воды, 129,0 кг/ч (= 1 кмоль/ч} ди-н- 20

-пропилформамида и подвергают взаимо,действию. Среднее время пребывания .реагентов в реакторе 3 ч. Выгружаемый ,:из реактора продукт, состоящий из !

35,4 кг/ч метилформиата, 14,9 кг/ч 25 метанола, 17,9 кг/ч муравьиной кислоты, 11,0 кг/ч воды,129,0 кг/ч ди-н-пропаилформамида,с понижением давления направляют на 12-ю тарелку (снизу колонны с 35 колпачковыми тарелка- 30 ми) и под нормальным давлением непрерывно фракционируют. При флегмовом числе 1 получают 35,6 кг/ч смеси:

34,5 кг метилформиата и 1,1 кг метанола.в виде головной фракции, ко35 торую возвращают в реактор„14,7 кг/ч

F.èäêoé смеси: 13,8 кг/ч метанола и

,9 кг/ч метилформиата, отбираемой

:.боку c 28-й тарелки, 157,9 кг/ч смеси: 17,9 кг/ч муравьиной кислоты, 1i,0 кг/ч воды. и 129,0 кг/ч ди-н-про" пилформамида в виде низовой фракции.

Низовую фракцию в насадочной колонне (15 теоретических тарелок) под нормальным давлением почти полностью обезвоживают, получая в качестве низового продукта 147,8 кг/ч смеси кислоты, формамида и приблизительно

0,9 кг воды.

Полученную смесь на второй колпачковой колонне с 20 теоретическими та50 релками под давлением 133 мбар и при флегмовом числе 1 разлагают на

18,8 кг/g смеси: 17,9 кг/ч муравьиной кислоты и 0,9 кг/ч воды в качестве головной фракции и 129,0 кг/ч ди-н-пропилформамида в качестве ни;..-:оной фракции, возвращаемой в реакгао гидролиза.

В результате получают 18,8 кг

957-ной водной муравьиной кислоты, что соответствует выходу 957. Вследствие разложения теряется приблизительно 57 муравьиной кислоты.

Пример 2; Аналогично примеру 1, но используя вместо ди-нl

-пропилформамида одинаковое малярное количество N-формилморфолина, получают 20,2 кг 957.-ной водной муравьиной кислоты, что соответствует выходу 957.. Степень конверсии метилформиата в реакторе гидролиза составляет 447.

П. р и м е р 3. В реакторе с перемешивающим устройством гидролизуют

61,8 кг/ч (1 кмоль/ч) метилформиата в виде смеси с 1,8 кг/ч метанола с помощью 18 кг/ч .(1 кмоль/ч) при

110 С под давлением 8 бар и при среднем времени пребывания 20 мин. Степень гидролиэа составляет 297..

Затем к гидропизной смеси во втором реакторе при среднем времени прео бывания в реакторе 1 ч при 110 С и под давлением 6 бар добавляют

129,0 кгч (1 кмоль/ч) ди-н-пропилформамида. Степень гидролиза повышается до 417. В результате переработки аналогично примеру 1 получают

19,9 кг/ч 957-ной водной муравьиной кислоты, что соответствует выходу

100%. Разложение муравьиной кислоты не наблюдается, Предлагаемый способ в сравнении с известным при более простом ап.паратурном оформлении процесса и высоких производственных мощностях позволяет проводить гидролиз метилформиата быстро и с большой конверсией. формула и з о б р е т е н и я

Способ получения 957-ной муравьи:-.:;ой кислоты путем гидролиза метила формиата при 90-140 С и при соответствующем этим температурам давлении в присутствич 1-10 моль воды на

1 моль метипформиата с использование.-. формамида с последующей перегонкой гидролизной смеси, о т л и ч а ювЂ” и и с я тем, что, с Up- ью упрощения и интенсификации процесса, в "ачестве формамида используют водсрастворимый ди-н -пропилформамид или

N-формилморфолин, взятый в эквимолярном количестве к метилформиату.

Способ получения 95%-ной муравьиной кислоты

Способ получения муравьиной кислоты // 1286590

Способ выделения муравьиной и уксусной кислот // 1268564

Способ выделения муравьиной кислоты из водного раствора // 1237660

Способ получения муравьиной кислоты (его варианты) // 1223840

Катализатор для гидрирования двуокиси углерода // 1212557

Способ выделения муравьиной кислоты // 386907

Способ каталитического разложения муравьиной кислоты // 385952

Способ получения смесей алифатических карбоновых кислот // 374813

Способ выделения муравьиной кислоты // 371199

Патент 373934 // 373934

Способ получения аллилового спирта // 345669

Способ омыления метилацетата // 129818

Способ получения гидрокоричного спирта // 31008

Способ получения простых полиэфирполиолов с двумя концевыми гидроксильными группами // 2162862

Изобретение относится к алканолизу сложного диэфира полиэфирполиола (например, сложного диэфира уксусной кислоты и тетраметиленполиэфира) в соответствующий простой полиэфирполиол с двумя концевыми гидроксильными группами (например, в гликоль тетраметиленполиэфира) с использованием С1 - С4-алканола и щелочного катализатора

Способ химической реутилизации отработанного полиэтилентерефталата // 2263658

Изобретение относится к усовершенствованному способу химической реутилизации отработанного полиэтилентерефталата, особенно неклассифицированной крошки использованных полиэтилентерефталатовых изделий с получением терефталевой кислоты и этиленгликоля

Способ регенерации поверхностно-активных веществ на основе фторированных кислот с частиц адсорбента, насыщенных указанными пав // 2382762

Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации поверхностно-активных веществ на основе фторированных кислот или их солей с частиц адсорбента, на которых адсорбированы указанные поверхностно-активные вещества на основе фторированных кислот, включающему насыщение адсорбирующих частиц поверхностно-активными веществами на основе фторированных кислот или их солей, промывку водой частиц адсорбента, на которых адсорбировано поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли; смешивание частиц адсорбента, на которых адсорбировано поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли, со спиртом и неорганической кислотой в присутствии воды, инициирование реакции этерификации указанного поверхностно-активного вещества на основе фторированной кислоты или ее соли указанным спиртом для получения эфирного производного указанного фторированного поверхностно-активного вещества, перегонку указанной смеси для получения дистиллята, содержащего указанное эфирное производное, отделение указанного эфирного производного от указанного дистиллята и необязательный возврат оставшегося дистиллята в указанную смесь и, необязательно, превращение указанного эфирного производного в соответствующее поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли

Способ получения аллилового спирта // 2408569

Синтез полифторсодержащих бициклических спиртов на основе 7-оксанорборненов в узловом положении // 2443670

Изобретение относится к способу синтеза полифторсодержащих бициклических спиртов на основе 7-оксанорборненов в узловом положении, осуществляющийся в несколько этапов: синтез 2-фурфурилацетата путем ацилирования фурфурилового спирта уксусным ангидридом в присутствии безводного ацетата натрия; получение (5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)-7-окса-бицикло)[2.2.1]гепт-2ен-1ил)метил ацетата реакцией [4+2]-циклоприсоединения 2-фурфурилацетата с гексафторпропиленом при 170°C в течение 8 часов; омыление (5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)-7-окса-бицикло)[2.2.1]гепт-2ен-1ил)метил ацетата водно-спиртовым раствором щелочи до (5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)-7-окса-бицикло)[2.2.1]гепт-2ен-1ил)метанола формулы C8H6F6O2 в течение часа

Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната // 2460719

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в первой реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (b) отделение диалкилкарбоната и алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение алкандиола из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; причем способ дополнительно включает (е) пропускание, по меньшей мере, части рециркулируемого потока во вторую реакционную зону, в которой димеры алкандиола превращают в высококипящие олигомеры алкандиола посредством реакции димеров с алкиленоксидом или алкиленкарбонатом с получением вытекающего потока, содержащего олигомеры; (f) отделение высококипящих олигомеров от вытекающего потока, содержащего олигомеры, с получением оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат; и (g) рециркуляцию оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат, в первую реакционную зону

Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната // 2461541

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (b) отделение диалкилкарбоната и непревращенного алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение потока, содержащего алкандиол, из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, в котором рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, расщепляют, по меньшей мере, на две порции и, по меньшей мере, одну порцию рециркулируют в реакционную зону, и другую порцию подвергают гидролизу с получением алкандиола и диоксида углерода