Амиды опропенилбензойных кислот в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3- этилфталимидинов

 

Изобретение касается пронзводиых алкенилароматических кислот, в частности амидов о-пропенилбензойной кислоты, которая может быть замещена в положении 5- бромом или этилом - промежуточных про- . дуктов для синтеза 3-этилфталимидинов, применяемых в медицине. Для этого процесс ведут действием кон. серной кислоты на амиды о-циклопропилбензойной кислоты при температуре от О до . Выход, %: т. пл., °С; брутто ф-ла: а) 90,6; 169; CioHnNO б) 96; 115-116; C,oHioBrNO; в) 72; 72-73; Ci2Hi5NO. Эти новые полупродукты позволяют получать 3-этилфталимидины с.хоро- s шим выходом (67-70%). (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 С 07 С 103 22

1 д

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPGKOIVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4155844/31-04 (22) 04.12.86 (46) 30.09.88. Бюл. № 36 .(7l ) МГУ им. М. В, Ломоносова (72) Т. Г. Кутателадзе, А. Н. Федотов, С. С. Мочалов и Ю. С. Шабаров (53) 547.447.3 (088.8) (56) Helber 3. H., Hever D. В. Arm, 1938, чо1. 536, р. 173 — 182.

Органикум. М.: Мир, 1979, т. 2, k. 194—

195.

„„SU „„1426970 А 1 (54) АМИДЫ о-ПРОПЕНИЛБЕНЗОЙНЫХ

КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТ0 1НЫХ ПРОДУКТОВ В СИНТЕЗЕ 3-ЭТИЛФТАЛ ИМИДИНОВ (57) Изобретение касается производных алкенилароматических кислот, в частности амндов о-пропенилбензойной кислоты, которая может быть замещена в положении 5бромом нли этилом — промежуточных про: дуктов для синтеза З-этилфталимидинов, применяемых в медицине. Для этого процесс ведут действием кон. серной кислоты на амиды о-циклопропнлбензойной кислоты при температуре от 0 до — 30 С. Выход, т. пл., С; брутто ф-ла: а) 90,6; 169; CipHi(NO б) 96; 115 — 116; CipHipBrNO; в) 72; 72 — 73;

CiqH sNO. Эти новые полупродукты позволяют получать 3-этнлфталимидины с.хорошим выходом (67 — 70%).

142697!) Изобретение относится к органической химип, а им нно к новым амидам о-проленилбензойных кислот общей формулы

О

В С вЂ” ЖН2

11

О

1де К вЂ” — водород, бром, этил, и качестве промежуточных продуктов в синтезе Ç-этилфталимидинов, которые могут найти применение в медицине и технике.

Цель изобретения — получение о-пропенилзамешенных ароматических амидов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-этилфталимидинов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К 15 мл концентрированной серной кислоты, охлажденной до — 20 С, небольшими порциями добавляют 3 г

:(0,017 моль) амида о-циклопропилбензойной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при этой же температуре, затем выливают в смесь 50 мл воды и 50 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе и. перекристаллизовывают из спирта. Получают

2,72 г (90,6%) амида о-пропенилбензойной кислоты, белые кристаллы, т. пл. 169 С.

Спектр ПМР, 6, м.д.: 1,9 д (ЗН); 6,4—

7,0 м (2Н); 7,0 — 8,0 м (6Н).

ИК-спектр,, см : 1650 (С=О), 3200, 3380 (ХН ) .

Найдено, % . С 74,54; Н 6,96: N 9,02;

С HÄNO.

Вычислено, %: С 74,34; Н 6,83; N 8,73.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2,4 r{0,,01 моль) амида 5-бром-2.-циклопропилбензойной кислоты. Получают 2,3 r (96%) амида 5-бром-2-пропенилбензойной кислоты, белые кристаллы, т. пл. 115 — 116 С.

Спектр ПМ Р, 6, м. д.: 1,88 д (ÇH); 6,05—

6,73 м (4Н); 7,13 — 7,72 м (ЗН) .

ИК-спектр, v, см . 1650 (С=О), 3200, 3400 (МН ).

Найдено, %: С 50,31; Н 4,20; N 5,92;

Br 33,21.

CioH оВrNO.

Вычислено, %: С 50,00; Н 4,17; N 5 83;

E3r 33,33.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру I. Из 1,89 г (О О! моль) амида

5-этил-2-циклопропилбензойной кислоты получа от 1,36 r (72%) амида 5-этил-2-проненилбензойной кислоты, белые кристаллы, т. пл. 72--73 С.

Спектр МПР, 6, м. д.: 1,2 т (ЗН); 1,93 д

{3ll); l,60 кв (2H); 6,25---6,9 м (4H); 7,0 ——

7,45 м (ЗН).

ИК-спектр, v, см : 1660 {C=O), 3200, 3400 (NHz).

Найдено, %: С 76,05; Н 7,83; N 7,40.

C zHi. NO.

Вычислено, %: С 76,19; H 7,94; N 7,41.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при комнатной температуре.

Из 3 r (0,017 моль) амида о-циклопропилбензойной кислоты получают 1,8 г (59%) амида о-пропенилбензойной кислоты, т. пл.

10 169 С.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе Ç-этилфталимидинов.

Пример 5. К 20 мл полифосфорной кислоты прибавляют 3 г (0,017 моль) амида о-пропенилбензойной кислоты. Реакционную смесь при перемешивании в течение 1 ч нагревают до 50 С на масляной бане, выливают в 100 мл холодной воды, нейтрализуют

10%-ным раствором соды, экстрагируют

20 эфиром {3)<30 мл), эфирные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом магния.

После упаривания растворителя получают

1,98 г (66%) Ç-этилфталымидина, т. пл. 104—

105 С.

Спектр ПМР, б, м. д.: 0,90 тр (ÇH); 1,81 м (2Н); 5,28 тр (IH); 6,85 — 7,96 м (5Н).

ИК-спектр, v, см 1690 (характеристическая полоса у-лактамов), 3320 (NH).

Найдено, %: С 74,51; Н 690; N 8,70.

С t оН i i NO.

30 Вычислено, %: С 74 34; Н 6 83; N 8 73.

Приме б. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при комнатной температуре (20 С), Из 3 г {0,017 моль) амида о-лропенилбензойной кислоты получают 0,89 г (30%) 3-этилфтал имидина.

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 1, »о при 150 С. Из 2,4 (0,01 моль) амида 5-бром-2-пропенилбензойной кислоты получают 1,68 г (70%) 6-бром-3-этилфталимидина, светло-желтые кристаллы, т. лл.

41 — 42 (из этилового спирта) .

Спектр ПМР, б, м. д.: О 98 тр (ÇH);

1,92 д. кв (2Н); 5,34 д, тр (IН); 7,1 — 8,3 м (ЗН.) ..

ИК-спектр, v, см: 1690 (С=О); 3440 (NH).

45 Надено, %: С 50 25; Н 4,15; N 5,73.

С ОН щОМВг

Вычислено, %: С 50,00; Н 4,17; N 5,83.

Пример 8. Г1роцесс проводят аналогично примеру.1, но лри 100 С. Из 1,89 г (0,01 моль) амида 5-этил-2-пропенилбензойной кислоты

50 получают 1,24 r (67%) 3,6-диэтилфталимидина, белые кристаллы, т. пл. 113 — 114 Ñ.

Спектр ПМР, 6, м. д. 0,90 — 1,5 д. тр (6Н);

l,85 д. кв (2Н); 2,72 кв (2Н); 5,28 д. тр (1H); 61 с (I H); 72 — 79 м (ЗН), ИК,-спектр, v, см : 1710 (С=О), 3400

55 (NH)

Найдено, %:,С 76,10; Н 7,78; N 7,32.

t-„Н,sNO.

Вычислено, %: С 76,19; Н 7,94; N 7,41.

1426970

Ф О/т л ц, ч и и зоб /) с г си и и

С-NH2

11

Составитель В. Мякушева

Редактор Н. Киштулинец Техред И. Верес Корректор Л. Г1атай

3a к а з 4826/25 Тираж Зто Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, )К вЂ” 35, Раушская наб., a. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, использование предлагаемых соединений позволяет довольно просто.и с высоким выходом получить 3-этилфтал и миди иы.

Способ позволяет получать замешенные фталимидины с функциональными группами, которые модифицируются при применении известного способа, включаюШего реакцию с этилмагнийбромидом и восстановлении никелем Ренея.

Амиды о-проиенилбензойных .кислот формулы где R — водород, бром, этил, в качестве промежуточных продуктов и синтезе 3-этилфтал и м иди нов.