Способ получения 2-окси-4-(метилтио)-масляной кислоты

 

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности способа получения 2-ОКСИ-4-(метилтио)- -масляной кислоты, которая может бьггь использована как добавка к кормам в сельском хозяйстве. Цель изобретения - повышение качества целевого продукта. Процесс ведут а) гидролизом 2-окси-4-(метилтио)-бутиронитрила 50-70%-ной HjS04 при 25-65t;; б) обработкой полученного2-окси- ; -4-(метилтио)-бутирамида 30-50%-ной Нг80/ при 89-120 С; в) зкстракцией с несмешивающимся с водой органическим растворителем (метилпропилкетон, 2-пентанол, н-бутилацетат и дрО; г) реэкстракцией целевого продукта в присутствии НгО, взятой в количестве 5-12,2 мас.% в пересчете на экстракт . Способ позволяет получать композиции с отношением мономера и олигомера 2,8; цветом (индекс Гарднера ) L. 10, ВЯЗКОСТЬЮ 90 сСт (против 3,38; 18; 109). 7 табл. О)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„,SU„„14281 д1 4 С 07 С 149/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и rlATEHTY

°

° а

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3812267/23-04 (22) 13. 11. 84 (31) 550857 (32) !4.11.83 (33) US (46) 30.09.88. Бюл. Р 36 (71) Монсанто Компани (VS) (72) Лоренс Рассель Вольф, Деннис

Артур Руст и Иасахару Такано (US) (56) Патент США Р 2745745, кл.99-4, опублик. 1956. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-4-(МЕтилтио) -илсляной кислоты (57) Изобретение касается сероорганических веществ, в частности способа получения 2-окси-4-(метилтио)-масляной кислоты, которая может быть использована как добавка к кормам в сельском хозяйстве. Цель изобретения — повьппенне качества целевого продукта. Процесс ведут а) гидролизом 2-окси-4-(метилтио)-бутиронитрила 50-70Х-ной Hzs04 при 25-65 :; б) обработкой полученного;2-окси i

†.4-(метилтио)-бутирамида 30-50Х-ной

Н ЬО при 89-120 С; в) экстракцией с несмешивающимся с водой органическим растворителем (метилпропилкетон, 2-пентанол, н-бутилацетат и др ;

r) резкстракцией целевого продукта в присутствии Н О, взятой в количестве 5-12,2 мас.Е в пересчете на экстракт. Способ позволяет получать композиции с отношением мономера и оли.. омера > 2,8; цветом (индекс Гарднера) . 10,, вязкостью 90 сСт (против

3,38; 18; 109). 7 табл.

1428193

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-окси-4-(метилтио)-масляной кислоты (HMBA), которая может быть использована как добавка к корму, в частности, для домашней птицы, Целью изобретения является повышение качества целевого продукта, т.е ° имеющего более светлый цвет, меньшую вяэкость и лучшую теплостойкость, что достигается гидролиэом

2-окси-4-(метилтио)-бутиронитрила (HMBN) сначала 50-70%-ной серной кислотой при 25-65 С с последующей обработкой полученного при этом

?-окси-4-(метилтио)-бутирамида 30 — .

507-ной серной кислотой при 89-120 С, экстракцией с несмешивающимся с Во дой органическим растворителем и реэкстракцией целевого продукта в присутствии воды в количестве 5

12 2 мас.7 в пересчете на экстракт.

Пример 1. HMBN (132,10 г, 95%-ной чистоты после газовой хроматографии), полученный иэ метилмеркаптана, акролеина и цианистого водорода, добавляют к 50%-ному но весу водному раствору серной кислоты (196,14 г) при 50 С в течение -30 мин в колбу с. рубашкой, снабженной мешалкой, емкостью 1000 мл. Полученную смесь выдерживают еще 30 мин при

50 С. Промежуточный гидролизат быстро нагревают до 90 С (в течение

20 мин) и подвергают опять реакции в течение 100 мин при 90 С, Через

i3 мин при 90 С происходит разделение фаз, где органический слой, содержащий HMBA выделяется в виде соли. По завершении реакции гидролиза, добавляют 287.-ный по весу аммиачный раствор (58,97 r) к гидролизату при 80 С в течение 20 мин. После добавки немного более чем половины аммиачного раствора иэ водной фазы осаждаются мелкие кристаллы. В конце добавки аммиака при значении рН 1,76 из-за сильной кристаллизации было очень трудно перемешивать смесь.

Для выделения HMBA иэ побочных продуктов, содержащихся в нейтрализованном гидролиэате, применяют три способа.

В первом из этих способов нейтрализованный гидролиэат (50 мп, 63 г) смешивают с метилпропилкетоном (50 мп) и водой (10 мл) для экстрагирования HMBA из водной в органическую кетоновую фазу. Кристаллы сульфата аммония. остаются в водном слое.

Обе фазы подвергаются анализу, результаты: которого приведены в табл. 1.

Та блица 1

Олиг оНМВА, НаО

% ъ

Слой Мономер

НМВА, 7 меры

НМВА, %

Органический 27,7 9,03 36,7 7 53

Водный 0,22 0,39 0,61 53,4

Растворитель упаривают иэ орга25 нической фазы под вакуумом при 70 С в течение 60 мин, затем давление пара снижается до 16 мм рт.ст. абс.

Продукт анализируют, он.содержит

75,5 вес.7. мономера НМВА, 22,8 вес.% олигомеров НМВА и 0,65 вес.% воды.

887.-ный по весу раствор НМВА в воде имеет цвет, который на шкале Гарднера показывает значение 5.

Согласно второму способу получения нейтрализованный гидролиэат (50 мп) смешивают с метилпропилкетоном (50 мл) с целью экстракции

НМВА. После смешения гидролизата и растворителя разделение фаз становится трудным из-за высокого содержания твердых веществ. По завершении разделений после отстаивания в течение ночи органическую и водную фазы подвергают анализу, результаты

45 которого приведены в табл.2.

Т а б л и ц а 2

Слой

Моно- ОлигоНИВА, Н О) % 7 мер

НМВА, % меры

НГ1ВА, %

Органическии 28,8 8,34 37 12 7,61

0,17 0,50 0,67 52,8

Водный

1428193

Растворитель упаривают иэ органического слоя под вакуумом при 70 С в течение 60 мин, причем понижается давление пара до 16 мм рт ° ст., про- 5 дукт НМВА на дне анализируют, он содержит 74,9 вес.Х мономера НМВА, . 23,7 вес. олигомеров НИВА и 0,60 вес.X воды. Значение цвета 88%-ного раствора продукта НМВА в воде на шкале 10

Гарднера составляет от 4 до 5.

В третьем способе разделения нейтрализованный гидролизат дистиллируют от летучих под вакуумом при 70 С в течение 60 мин, причем давление па-.15 . pa снижается до 15 мм рт.ст. абс.

В перегонном сосуде образуется очень густой шпам. Отфильтровав твердые вещества, фильтрат анализируют. Он содержит 75,2 вес.% мономера НМВА, 20 20,2 вес.X олигомеров НИВА и 3,28 вес,X воды. Значение цвета 88%-ного по весу раствора продукта НМВА в воде на шкале Гарднера составляет от 4 до 5. 25

Пример 2. HMBN (200), полученный по способу примера t; медлен- но добавляют к 50Х-ному по весу раствору серной кислоты (299 r) при 50 С в течение 30 мин в колбу с рубашкой 30 емкостью 1000 мл ° Полученную смесь выдерживают еще в течение 30мин. Полученный промежуточный гидролизат быстро нагревают до 90 С (в течение

20 мин) и выдерживают еще в течение

100 мин. После 60 мин при 90 С гидролиэат приобретает коричневатый цвет. Конечный гидролизат состоит из двух фаэ.

Не подвергая гидролизат нейтра- 40 лизации, его смешивают с одинаковым г количеством метилпропилкетона и после разделения фаз растворитель ото гоняют в вакууме от экстракта при 70 С в течение 120 мин. Полученный про- 45 дукт содержит 63,6 вес.Х мономера

НМВА, 35,2 вес.Х олигомеров НМВА, 0,11 вес.% HMBN, 0,61 вес.X промежуточного амида, 2,11 вес.X воды и 0,27 вес.Х сульфатных ионов. Цвет

88Х-ного водного раствора продукта на шкале Гарднера имеет значение от 5 до 6.

Пример 3. HMBN (656 г), полученный по способу примера 1, при перемешивании медленно добавляют к 50Х-ному водному раствору серной кислоты (981 г) при 50 С в течение

60 мин, в реактор вместимостью 2 л, снабженный пропеллерной мешалкой.

Полученный раствор выдерживают еще в течение 30 мин, затем температуру реакции повышают до 90 С в течение

26-30 мин и выдерживают при 90 С в течение 120 мин. По окончании реакции порцию гидролизата (1604,4 г) смешивают с метилпропилкетоном (1283,5 r) при 50-60 С в разделительном сосуде емкостью 5 л в течение ок. 10 мин, чтобы экстрагировать продукт HMBA иэ гидролиэата.

Затем водную фазу удаляют иэ сосуда и слой экстракта (2073,2 r) промывают водой (207 5 г) при 50 С. Водный слой (48,8 г; 6,0% НМВА) выпивают иэ сосуда.

Раствор упаривают из экстракта под вакуумом при 50 С, продолжая перегонку, пока давление пара не снизилось до 30 мм рт.ст. Затем к остатку под поверхностью добавляют воду (20 мп) и температуру в перегонном сосуде повышают до 70 С, чтобы отгонять остаточный растворитель с водяным паром. Когда давление пара снижается до 20 мм рт.ст.абс. при

70 С дистилляция с водяным паром закончена. Чистый продукт, оставшийся в перегонном сосуде, после дистилляции с водяным паром подвергают анализу. Он содержит 74,0 вес.X мокомера НМВА, 24,4 вес.Х олигомеров

НМВА, 1,8.вес.Х воды и 0,45 вес.Х сульфатных ионов. Этот продукт разбавляют водой, получая 88%-ный по весу продукт НИВА, цвет которого на шкале Гарднера имеет значения от 5 до 6.

П р .и м е р 4. HMBN (263,16 г), 1 полученный способом примера 1, медленно добавляют к 65Х-ному по весу раствору серной кислоты (301,45 г) при 50 С в течение 60 мин в колбу с рубашкой емкостью 1000 мп, снабженную мешалкой. Полученную смесь выдерживают в течение 30 мин при

50 С. Затем к промежуточному гидролизату добавляют воду (N8,91 г), чтобы снизить концентрацию гидролиэующей кислоты до 40Х по массе на основе отсутствия нитрила. Температуру содержимого реактора затем повышают с 50 до 90 С (в течение

25 мин) и вйдерживают при 90 С в течение 115 мин.

1428193

Продолжение табл.3

На первой стадии гидролиза (т.е. во время реакции) в 65%-ном растворе серной кислоты (начальная концентрация при 50,) вязкость реакционной смеси сильно повышается и реакционная система начинает образовать две отдельные фазы, одна из них содержит промежуточный 2-окси-4-метилтиобутирамид, а другая— только что добавленный к смеси HMBN.

Во время второй фазы гидролиза, т.е. в ходе превращения промежуточного амида в кислотный продукт при температуре 90 С, сохраняется одна фаза без всякого разделения фаэ.

По окончании гидролиза гидролизат подвергают анализу, он содержит

35,21 вес.% мономера НМВА,0,31 вес.% димера НИВА, 0,01 вес,% HMBN и 20

0,01 вес.% промежуточного амида.

Дру ую порцию гидролизата НМВА данного примера подвергают экстракции, применяя различные растворители, В каждом примере 100 вес.ч. гид- 25 ролизата смешивают с 60 вес.ч. растворителя в разделительном сосуде.

После перемешивания и разделения фаз

100 вес ° ч. органического слоя промывают 12,5 вес.ч. воды и водный рафинат (100 вес.ч.),. промывают

60 вес.ч. растворителя. Все экстракции проводят при комнатной температуре,т.е. при 25 С.Для каждого .раст ворителя определяют коэффициенты распределения при равновесии между ор35 ганической и водной фазами. Коэффициент распределения определяют по концентрации HMBA в органической фа-; зе в соотношении к концентрации НМВА 40 в водной фазе. Результаты экстракций с различными растворителями в данном примере приведены в табл.3.

Таблица 3

9,7

Нет 20 5 разделения фаз н-Амиловый спирт (137;5 С) 12,3 15,3

Этилацетат (77,1 С) 6,3

Нет

4,9

7,5

5,4

Диэтиловый эфир (34,6 С) 2,6 4,5 (О,1

2,1

Хлористый метилен (40 С)

Дихлор э тан (83, 5 С) .

6,7

0,6

0,8

10,4

Раст кипе

1,8

Пример 5. Получают HMBA no следующей схеме. В этой системе гидрализат НМВА получают в периодической системе реакции, состоящей из одиночного реактора, снабженного мешалкой, однако на двух стадиях реакции. На первой стадии HMBN медленно добавляют к серной кислоте, причем получают промежуточный гидролнзат, содержащий

Г1етил-н-пропилкетон (102 С) 6,2

4,3

Иетилэтилкетон (79, 6 C) 5, 4 14, 6

Метилизобутилкетон (116,9 С) 2,6 4,7 н-Бутанол (117,3 С) 15,4 24,0 изо-Бутанол (107,9 С) 11,2 втор.-Бутанол (99,5 С) 9,6 11,9 трет.Бутанол (82,8 С) 2-Пентанол (118,9 С) 5,2 15,3 н-Бутиральдегид (75, 7 С) 1,4 12,6 разделения фаз н-Бутилацетат (126,5 C) 1,9 н-Пропилацетат (101,6 С) 2,4 изо-Пропилацетат (90 С) 2,3

Диизопропиловый эфир (68 С) Трихлорэтилен (86,7 С) 9,2

1428193

2-окси-4-метилтиобутирамид. Промежуточный гидролизат разбавляют водой и температуру повьппают, чтобы превратить прдмежуточный амид B НИВА. Окончательный гидролизат подают в промежуточный сосуд. Оттуда его непрерывно подают приблизительно в середину экстракционной колонны Карра с ситчатыми тарелками, в которую растворитель подают возле дна, а промывную воду возле верха. Верхний погон экстракта предварительно нагревают в теплообменнике и подают в колонну для дистилляции с водяным паром. На ни- .15 зу колонны находится жидкий продукт, содержащий НМВА и воду. Пары из верхней части колонны конденсируются в конденсаторе и направляются в сепаратор, иэ которого растворитель ре- 20 циркулируется в нижнюю часть экстракционной колонны, а вода рециркулируется в верхнюю часть экстракционной . колонны для промывки.

Выходящий из низа экстракционной 25. колонны рафинат подвергают дистил" ляции с водяным паром в колонне, чтобы выделить остаточный растворитель иэ паров в верхней части колонны, которые также направляются к конден- 30 сатору, где они конденсируются и подаются в сепаратор. На дне колонны находятся водные отходы, которые удаляются.

В типичном периодическом гидролиэе данного примера 65,1 мас.7. серной кислоты (142,3 кг) подают в реактор на стадии 1 и в реактор медленно добавляют HMBN (120,1 кг) в течение о

61 мин при температуре от 50 до 54 С. 40

На стадии 1А промежуточный гдироли- . зат разбавляют до концентрации кислоты 40,1 (на основе отсутствия нитрила), добавляя воду и нагревая до

89 С в течение 30 мин. Затем гид- 45 ролизат еще выдерживают при 90 С в течение 75 мин. Затем удаляют лету чие компоненты, постепенно снижая давление примерно до 110 мм рт.ст. абс. в течение ок. 45 мин, снижая температуру примерно до 65 С. Приблизительно 11 кг вещества улетучиваются. Затем гидролизат вливают в промежуточный сосуд.

Конечный гидролиэат иэ промежуточного сосуда непрерывно подают в колонну в количестве 18 1 г/мин и метилизобутилкетоновый растворитель (MIBK) подают в нижнюю часть экстракТаблица 4 т, Продукт, Ж

3S,2 42,3 89,2 91,8

I .25, 1 -28,4 .8,20 10,8

HMBA

Вода ционной колонны в количестве

100 г/мин. Промывную воду вводят в верхнюю часть колонны. В колонне проводят непрерывную противоточную зкстракцню примерно при 59 С при возвратно-поступательном движении тарелок с 140-228 ударами в минуту, получая экстракт, который удаляют из верха колонны, и водный рафинат, который удаляют из низа колонны.

Предварительно нагретый в теплообменнике экстракт подают в колонну для перегонки с водяным паром, где дистиллируют растворитель при давлео нии 235 мм рт.ст. в верху, при 82 С о в верхней части колонны и 88 С в нижней части колонны, получая низовой продукт в количестве 78 г/мин, который состоит из водного раствора

HMBA. Пары нз верхней части, содержащие 100 г/мин MIBK и 50 г/мин воды, конденсируются в конденсаторе и поступают в сепаратор.

Рафинат из низа колонны подвергают перегонке с водяным паром в колонне при давлении в верхней части ко лонны 760 мм рт.ст., температуре вер ха 97 С и температуре в сосуде

107 С, получая пар в верхней части, содержащий 0,9 г/мин MIBK и 5 г/мин воды, которые смешивают с парами из верхней части колонны, конденсируют в конденсаторе и направляют в сепаратор. При дистилляции рафината в колонне в нижней части колонны получают продукт 144 г/мин, который направляют к отходам.

Экстракционная колонна представляет собой колонну Карра с ситчатой тарелкой диаметром 2,54 см и высотой

2,1 м.

После достижения стабилизированного состояния гидролиэат, поступающий

1 из сосуда, и водный продукт из низа перегонной колонны периодически отбирают для анализа. Результаты анализов приведены в табл.4.

1428193

Продолжение табл.4 ь

Таблица 5

Сульфатный ион

0,45 1,3

25,6 -- 28,0

Гидролизат, Продукт, %

НИВА

Цвет (по Гарднеру) 2 4

3,5 "5,5

Вода

Иономер НИВА

Олигомеры НИВА

74,9 — 75,4

13,8 15,0

Цвет (по Гарднеру) Иономер НИВА 33,9 35, 1 72,8 30,2

Олигомеры HMBA 4,3 7,2 11„4 16,910

Пример 6. Гидролизат получа.— ют по способу примера 5. В экстракци» онную колонну Карра подают гидроли;." зат в количестве 204 г/мин. Колонна 20 работает при 60 С, вводят растворитель MIBK в количестве 112 г/мин и промывную воду в количестве 23 г/мин, ситчатая тарелка сотрясается с 170 ударами в минуту, получают экстракт, 25 который предварительно нагревают до 99,5 С при абсолютном давлении

451 мм рт.ст ° и направляют в перегонную колонну для экстракта. В верхней части колонны давление составля- 30 ет 451 мм рт.ст. и температура 99,5 С, в сосуде — температура 102 С, в нижней части колонны получают концентрированный водный продукт НИВА в количестве 94,0 г/мин. В верхней части перегонной колоны для экстракта образуются пары в количестве 112 г/мин

MIBK и 42,5 г/мин воды. Эти пары смешивают с верхними парами от перегонки рафината, конденсируют и по- 40 дают в сепаратор. Рафинат, образующийся на дне экстракционной колонны, подают в колонну для перегонки рафината, удаляя растввритель перегонкой при давлении 451 мм рт.ст. и тем-45 пературе 93 С в верхней части колонны и 94 С в нижней части колонны. В верхней части колонны образуются пары в количестве 0,7 г/мин MIBK u

12,5 г/мин воды. Эти пары смешивают вЂ, с верхними парами от перегонной колонны для экстракта, конденсируют и подают в сепаратор. На дне перегонной колонны рафината образуются водные отходы в количестве 129,0 г/мин, которые удаляют.

После дос гижения стабилизированного состояния в данном примере периодически отбирают пробы продукта и анализируют. В табл ° 5 приведены э результаты этих анализов.

41,2 "-41,6 87,1 91,9

255 266 11,8 122

Сульфатный ион 27, 1 27, 9 О, 52 -0,62

Пример 7. 63,1 вес. . раствора серной кислоты (1555 r содержащий 980 г, т.е. 10 моль серной кислоты) подают в реактор, снабженный мешалкой емкостью 5 л, В течение часа HMBN (1310 г, 10 моль) добавляют к серной кислоте в реакторе при

50 С, в то время как реактор охлаждают ледяной ванной. По завершении добавки нитрила полученную смесь выдерживают при 50 С в течение получаса, затем добавляют воду (900 r) и полученную разбавленную смесь (40 ная по массе серная кислота на основе отсутствия нитрила) нагревают до 90 С в течение часа и еще час вьдерживают с целью превращения амида в кислотный продукт.

Конечный гидролизат упаривают под вакуумом при 70-90 С, пока не будет достигнуто конечное давление 100 мм рт.ст., причем было удалено 37 г летучих. Во время отгона летучих из гидролизата осадилось небольшое количество твердых веществ, добавляют 2,2 г воды, чтобы растворить твердые вещества.

Вьделяют НИВА из порции гидролизата, работая с противоточной экс- тракционной системой на четырех ступенях. Согласно этому примеру гидролизат (200 г) и MIBK (40 г) смешивают на первой ступени, получая экс1428193

l2 тракт и рафинат. Порцию (100 г) рафината подают совместно с MIBK (20 r) на вторую ступень. После вьщеления экстракта на второй стадии 85 r pa5 фината второй ступени направляют на третью ступень, где перемешивают с дополнительной порцией MIBK (17 г).

После выделения экстракта на третьей .стадии 70 r рафината третьей стадии смешивают с MIBK (14 г) на четвертой ступени. Все экстракции проводят

)при комнатной температуре. После разделения фаз на каждой ступени экстракции фазы экстракта и рафината -15 анализируют относительно НИВА, результаты приведены в табл.б.

Таблица 6

Анализ HMBA вес.Е

Ступень

Экстракт Рафинат

57,6

5,67

16,4

1,82

0,70

5,5

2,0

0,28

Пример 8. НИВИ (107,6 кг)

35 добавляют к 64,9%-ному по весу раствору серной кислоты (123,9 кг) в эмалированный реактор вместимостью

38 л, снабженный внешним теплообмен- 40 ником, циркуляционным насосом и трубопроводами для циркуляции и охлаждения содержимого реактора. Нитрил добавляют в течение 59 мин. В течение первых девяти минут смесь нагре.вается с 30 до 60 С и в течение последних 50 мин температура поддерживается при 60 С. После завершения добавки нитрила смесь перемешивают о еще 1 5 мин при 60 С, получая про50 межуточный гидролизат. Затем к реакционной смеси, содержащей 402-ной по весу серной кислоты на основе отсутствия нитрила, добавляют воду (77,2 кг) и полученную смесь нагревают с 60 до 89 С в течение 30 мин.

Затем смесь выдерживают еще 88 мин при 89 С, получая конечный гидролизат, содержащий НИВА.

По завершении гидролиза содержи-. мое реактора обрабатывают под вакуумом, упаривая 21 фунтов (9,5 кг) воды и летучих.

После отгонки летучих гидролизат в количестве 204 г/мин вводят в экстракционную колонну с ситчатыми тарелками диаметром 2,54 см, на месте 61 см ниже верха набора тарелок

244 см. В верх колонны подают воду (23,5 г/мин) и MIBK (112 г/мин) подают в низ. MIBK составлял непрерывную фазу в экстракционной зоне.

Экстракционная колонна работает при температуре примерно 60"С. Экстракт от верхней части колонны проходит через предварительный нагреватель, где он нагревается до 115 С при атмосферном давлении. При подобных условиях значительное количество MIBK упаривается. Оставшуюся жидкую органическую фазу подают в верх перегонной колонны диаметром 7,6 см и высотой 229 см с выступающей на

0,64 см металлической насадкой Каннона.

В нижнюю часть колонны подают пар в количестве 19 г/мин. Давление на верху колонны атмосферное и температура на низу колонны составляет 116 С. Продукт. из низа колонны анализируют, он содержит 88,9Е НИВА, 0,56Х сульфатных ионов и воду. Цвет, продукта по шкале Гарднера составляет 4.

Пример 9. Гидролизат НИВА получают пд способу примера 8. Гидролизат экстрагируют, подавая его в количестве 201 г/мин в экстракционную колонну диаметром 2,54 см с ситчатыми тарелками, на месте 61 см ниже верха набора тарелок 244 см. В верх колонны подают воду в количестве 22,5 г/мин и MIBK вводят в низ колонны в количестве 111 г/мин. Фаза растворителя представляла собой непрерывную фазу в экстракционной зоне. Колонна работала при температуре около 60 С.

Экстракт верха экстракционной колонны подают в теплообменник, где он нагревается до 71 С при 147 мм рт.ст. Значительное количество MIBK упаривается при этих условиях и остаточную жидкую фазу подают в верхнюю часть перегонной колонны типа, описанного в примере 8. В низ колонны подают пар в количестве 28,5 г/мин.

13

1428193

Образец согласно способу

Вязкость (сантистокс

Цвет (индекс

Гард нера

Соотношение

Выделение мономер/

/олигомеры газа эндопри

25 С) терм., тем., С

Известный

18+ 165

3,38

109

Предлагаемый <90

)2,8 а10 >150

Давление в верху колонны составляет

147 мм рт.ст.

В нижней части получают продукт, который согласно анализу содержит

89,0 вес.Е НМВА, 0,54 вес.7 сульфат5 ных ионов и воду.

Пример 10. HMBN (ок. 200 г), полученный по способу, описанному в примере 1, медленно добавляют к 50%ному по массе раствору серной кисло ты (299 r), при 65 С, Полученную смесь подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения общего количества HMBN в 2-окси-4-(метилтио)бутирамид. Промежуточный гидролизат быстро нагревают до температуры примерно 120 С и подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения обще- 20

ro количества промежуточного амида . в НИВА. Полученный продукт HMBA затем выделяют из конечного гидроли эата согласно способу, описанному в примере 5. 25

Пример 11 HMBN (ок. 200 r) полученный по способу, описанному в примере 1 описания, медленно добавляют к 70Х-ному по Массе раствору серной кислоты (214 г) при

25 С. Полученную смесь подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения общего количества HMBN в 2-окси-4-(метилтио) бутирамид. Промежуточный гидролиэат разбавляют до концентрации сер35 ной кислоты ЗОБ по массе (на основе отсутствия нитрила) путем добавФ г

Таким образом, приведенные результатыы испытаний показывают преимущества композиции, полученной согласно ления воды, затем быстро нагревают до температуры примерно 120 С и подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения общего количества промежуточного амида в HMBA. Полученный продукт

НМВА затем выделяют из конечного гидролиэата согласно способу, описанному в примере 5.

Анализ композиции НМВА, полученной согласно известному способу,осуществлялся таким же образом, как и анализ композиции, полученной согласно предлагаемому способу. Известную композицию разбавили водой до получения водного раствора, содержащего

89 вес.7 2-окси-4-(метилтио)масляной кислоты, что определялось стандартным титрованием Br /ВгО . Кинематическая вязкость определялась при о

25 С, а цвет оценивался по индексу цвета Гарднера (диапазон значений от 1 до 18). Соотношение мономера с олигомерами НМВА определялось газовой хроматографией. Относительная стабильность определялась температурой при которой началось выделение газа, когда образец подвергли калориметрии с возрастающим ускорением. Результаты вьппеописанного анализа приведены в табл.7.

Сравнение запаха двух образцов в качественном отношении осуществлялось таким образом, что равновесный пар ввели в контакт с органами обоняния.

Не было установлено существенного отличия в запахе °

Таблица 7, изобретению, по сравнению с композицией известного способа. В то время как данные не подтверждают существен

1428193 формулаизобретения

Составитель Т.Власова

Редактор М.Бандура Техред А.Кравчук Корректор Э,Лончакова

Заказ 4869/58 Тираж 370, Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ного улучшения запаха, известная композиция уступила предлагаемой в вязкости и значении цвета. Эти два .свойства имают наибольшее значение, а улучшение этих свойств, наряду с повышением соотношения мономера с олигомерами, приводит к улучшенной композиции

Способ получения 2-окси-4-(метилтио)-масляной кислоты гидролизом

2-окси-4-(метилтио)-бутиронитрила водным раствором серной кислоты с 15 использовайием.нагревания с последующей экстракцией несмешивающимся водой органическим растворителем и реэкстракцией целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, гидролиз 2-окси-4-(метилтио)-бутиронитрила сначала проводят 50-70Х-ной серной кислотой при

25-65 С с последующей обработкой полученного при этом 2-окси-4-(метилтио)-бутирамнда 30-507.-ной серной кислотой при 89-120 С, а реэкстракцию проводят в присутствии воды в количестве 5-12,2 мас.X в пеI ресчете на экстракт.