Способ получения 2-метилфурана
Изобретение относится к гетеро-i циклическим соединениям, в частности к получению 2-метш1фурана, который используется для получения полимеров, и в качестве добавки к жидкому топливу... Цель - повьшение выхода целевого продукта . Синтез ведут окислением 1,3-пентадиена водным каталитическим раствором с рН 0,1-1,5, содержащим хлористый палладий с концентрацией. 0,02 - , 0,25 моль/л, бромид меди (2+) в количестве 4-10 моль на 1 моль PdClj и NaCl. Процесс ведут при 50-65 С в тгчение 5-7 ч при молярном соотношении 1,3-пентадиена и PdClt равном (0,1- 0,9):1. Выход 2-метилфурана повьппается с 26,3 до 79,8%. 1 табл. с (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
COLLHAЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
D - -.--.
4» лс-.-: —;- - а
C j ó И
4 с ° г, г / !
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4214746/31-04 (22) 23. 03.87 (46) 15.12.88. Бюл. № 46 (71) Московский институт тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова и Всесоюзный научно-исследовательский институт органического Синтеза (72) С.М.Калабин, E.Ï.Íàçàðåíêî, А.В.Тимошенко, А.П.Белов, В.С.Тимофеев, Э.В.Пинхасик, И.Е.Долгий и С.П.Черных (53) 547.722.07(088.8) (56) Патент США ¹ 4172838, кл. 260-346, 11, 1979.
ЕП № 8457, кл. С 07 D 307/36, 1980.
Авторское свидетельство СССР № 1209690, кл. С 07 D 307/36, 1984.
„„SU„„3444337 А 1 (50 4 С 07 D 307/36 В 01 J 27/12, 27/15 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛФУРАНА (57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению 2-метилфурана, который используется для получения полимеров, и в 3 качестве добавки к жидкому топливу..
Цель — повьппение выхода целевого продукта. Синтез ведут окислением 1,3-пентадиена водным каталитическим раствором с рН 0,1-1 5, содержащим хлористый палладий с концентрацией. 0,02 "
0,25 моль/л, бромид меди (2+) в количестве 4-10 моль на 1 моль PdClg u
NaC1 Процесс ведут при 50 65 С в течение 5-7 ч при молярном соотношении
1,3-пентадиена и PdCl, равном (0,1- с
0,9):1. Выход 2-метилфурана повыпиется с 26,3 до 79,87. 1 табл.
1444337
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-метилфурана (сильвана), который используется для получения полимеров в органическом синтезе и в качестве добавки к жидкому топливу.
Цель изобретения - повышение выхода 2-метилфурана - достигается использованием каталитического водно" 1О го раствора палладия, бромида меди и хлористого натрия с рН 0,1-1,5 и введением 1,3-пентадиена в раствор в количестве 0,1-0,9 моль на 1 моль хлористого палладия. 15
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
: Пример !. Водный каталитиче" ский раствор объемом 400 мл, содержащий
6,89 г,PdCl q(0,04 моль, 0,10моль/л), 20
44,68 г CuBr (0,02 моль, 0,50 моль/л), 23,4 г NaCl (0,40 моль, 1,0ìîëü/ë) при: рН 0,92 (4,8 10 моль НС1; 0,12 моль/л), помещают в термостатированный реактор объемом 500 мл, снабженный мешал- 25 кой и обратным холодильником. Контактирование 1 3-пентадиена с каталитиЭ
С ческим раствором проводят при 50 С путем добавления 1,63 г 1,3-пентадиена (2,4 10 моль, 0,06 моль/л) при интенсивном перемешивании в течение 6 ч, Непрореагировавший 1,3-пентадиен и
2-метилфуран вйделяют дистилляцией.
Регенерацию водного каталитического раствора проводят продуванием через него кислорода или воздуха.
После выделения получают 8,15 10 r (1,2 10 моль) 1,3-пентадиена и
1,57 r (1,92 10 моль) 2-метилфура-40 на. Конверсия 1,3-пентадиена состав-. ляет 95,07, выход 2-метилфурана составляет 79,8% (84,07 на прореагировавший диен).
Пример ы 2-9. Способ проводят45 аналогично примеру 1.
Концентрационные условия и результаты проведения опытов 1-9 сведены в таблицу.
Проведение процесса при рН выше
1,5 приводит к понижению выхода целевого продукта, в сильнокислых растворах (рН меньше 0,1) выход 2-метилфурана также понижается из-за уменьшения степени конверсии !,З-пентадиена.
Для предотвращения кислотного распада промежуточного !-a JIJIHnb Hor d êîìïëåêса применяют избыточное по отношению к 1,3-пентадиену количества PdCl g.
При соотношении PdC1 q к 1,3-пентадие" ну, равному 1 и меньше, понижается скорость процесса и выход 2-метилфурана. Большие избытки РЙС1 применять нецелесообразно, так как это не приводит к увеличению выхода целевого продукта, но удорожает процесс
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход 2-.метилфурана с 26,3 до 79,87 и получить 2-метилфуран из.побочного продукта ряда нефтехимических производств 1,3-пентадиена.
Ф о.р м у л а и з о б р е т е н и я
Способ получения 2-метилфурана окислением 1,3-пентадиена- водным каталитическим раствором, содержащим хлористый палладий с концентрацией
0,02-0,25 моль/л, бромид двухвалент" ной меди, в количестве 4-10 моль на
1 моль хлористого палладия, и хлористый натрий, при 50-65ОС в течение
5-7 ч, отличающийся сем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют водный раствор с рН 0,1-1,5 и процесс проводят при молярном соотношении 1,3-пентадиена и хлористого палладня, равном
0,1-0,9;1.
1444337
Х (»»
I а ф о а 4\ В 4»
О aO сЪ
О с0 О л О а л а а а а Î rсЪ О с0 сч л
О О В .Э л а ° » В Ф В сч еч о фа Coфф
0 О
° I ° Ь а сЧ с Ъ с Ъ ф а0
° Ь сЧ
I
1
1 о
° » ° »
an щ
Ch Ch с 1. ао сч л съ 0 о
4» ° Ь л а ° Ь 4» о съ о съ ю сч ссъ ф Ch CO i0 Ch Л Ch
0 Е С сСЪ 0 W ф ссЪ а
I
1
О с(Ъ сСЪ О О О О an О
»Ъ 10 с0 Ф с(Ъ Л . сСЪ
О !
° »
О а
° Ь
О.
4» ° В
О I n
О I
I.!
О ° О I
О л а 4»
О I!
1 о о ф ъ о о
° » ° Ь ° » о сч о ссЪ О О
О СЧ Ю
° В ° » ° Ь
О сч О
О О
an сСЪ
° Ь Ф
О О
О О
О О (.сч Q О
Ch О О
Ф 4» а
О О ссЪ» 4 а ° »
I I
I I Х аа
О 6(Х <4
1 Х э O a(I» Х 1 ХО
О ХсЪ рс!
С4 Й вЂ” (.
О О О с»Ъ Л с»Ъ с»Ъ
Оъ 0 0 с Ъ О 0 0
4» л В а а ° » ° »
О О О О О О
О О
Щ
° ь а
О О
1 1 да
l 1 (1 U
1 Х 1 ц ссЪ
Ю
° Ь а
О О сЧ О сЧ О о ю о
О
О а сЧ О а а
О О
1 Х I Fa» о
I Г 1
4 Ц а (» »c» I Х ad I
Х !eÕ!
1 Ф О I И Э 1
I М 1 — о ссЪ ф О
CV ° »О
О О О а а ° ь
О О О
О
Ю
О О а а
О О с0 сЧ
О О а а
О О
I (1
1
I 1
Х а
1 0 Э
I И У. сЧ с»Ъ ф
Ф .Ф л CO
4\
I c ф I О
0 I ai
I Р t
l О I й4 I (4
t o
CV an О О с»Ъ О! а I
О 1
Ю !
I
О I ссЪ I
Ф
О а
I
О I
