Катализатор для получения пиридиновых оснований

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности катализа- ,тора (КТ) для получения пиридиновых оснований из ацетилена, аммиака и метанола. Для повышения активности и прочности КТ в него дополнительно вводят оксид хрома (ОХ) и фторид алюминия (ФА). В состав КТ вводят, мас.%: 5-7; ОХ 3-4; ФА 5-7 и Y-AljOj - остальное. Производительность по пиридинам составляет 68- 76 г/кг КТ.ч, причем его после работы в течение 56-72 ч генерируют при нагревании (500-550 С) в присутствии воздуха с восстановлением первоначальной активности. 2 табл. 00 ел СП ot

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4 В 01 J 23/86, 27/12, С 07 D 213/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A BT0PCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ,(21) 4050843/31-04 (22) 19.02.86 (46) 15.11. 87. Бюл. Ф 42 (71) Ташкентский политехнический институт им. А.P. Бируни (72) Д. Юсупов, А.Б. Кучкаров, В.К. Промоненков, P.À. Хамидуллаев, Д.К.Бабаджанов, Г.Г. Коляда, А.К.Баутинев, E.À. Власов и Т.А. Бажина (53) 66.097.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N2 1197726, кл. В 01 J 23/02, 1984.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1181702, кл. В 01 J 23/80, 1984. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИ-.

ДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности катализа,тора (КТ) для получения пиридиновых оснований из ацетилена, аммиака и метанола. Для повышения активности и прочности КТ в него дополнительно вводят оксид хрома (ОХ) и фторид алюминия (ФА) . В состав КТ вводят, мас.Ж: Ре Оь 5-7; OX 3-4; ФА 5-7 и т A1 0 — остальное. Производительность по пиридинам составляет 6876 г/кг КТ ч, причем его после работы в течение 56-72 ч генерируют при нагревании (500-550 С) в присутствии воздуха с восстановлением первоначаль- ной активности. 2 табл. C

3 Щ

1351646

Т а б л и ц а

Состав катализатора„ мас.X

Количество компонентов, г т Cr (0H)> 2Н О А1Р.

Fe 0> . Сг Оэ А1Гз А1 О, Гег Оэ А1 (ОН) 4,0 90,0

135,7

130,0

126,0

122,4

118,0

4,0

4,0

4,0 (ср) 2,0

3,7

5,0

87,0

5,0

3,0

5,0

5,0

84,5 6,0

6,0

6,0

6,0

3,5

7,0 4,0

8,0 (ср) 5,0

7,0

82,0

7,3

7,0

9,0

8,0

8,0

8,0

79,0

Изобретение относится к катализаторам для получения пиридиновых оснований, в частности к катализаторам синтеза пиридина к метилпиридинов, которые используются в качестве полупродуктов синтеза пестицидов избирательного и сплошного действия, флотореагентов, медицинских препаратов, . растворителей и других.

Целью изобретения является повышение активности, механической прочности и содержания оксида хрома и фторида алюминия при определенном содержа-. нии компонентов.

Пример 1. Готовят раствор, содержащий 27 хлористого аммония и

2,5% фтористого аммония. Полученным раствором обрабатывают при перемешивании 128 r гидроксида алюминия (по теря при прокаливании 337). В обра-. зовавшуюся пасту добавляют 5,0 г оксид железа (ZZZ), 5,5 г гидроксида хрома (Cr(OH) ° 2Н О) в расчете на 3,0 r оксида хрома и 6,0 r фтористого алюминия. Образовавшуюся массу перемешивают в Z-образном смесителе и формуют пропусканием через фильер диаметром 4 — 5 мм в виде "макарона".

Образцы катализаторов испытывают в процессе синтеза пиридиновых осно-. ваний из ацетилена, аммиака иметанола.

В реактор из нержавеющей стали размером 32 ° 450 мм загружают 100 мл насыпного объема катализатора. При о

370-420 С через слой катализатора пропускают смесь ацетилена, аммиака и метанола в соотношении 1:2:0,71:2:1 с общей .объемной скоростью

135-145 ч .

Образовавшуюся парогаэовую смесь конденсируют, отделяют от водного слоя и анализируют методом ГЖХ (хроматограф ЛХМ вЂ” 8 МД, температура ко Макароны" оставляют для провяливания при комнатной температуре в течение

10-12 ч. Затем их сушат при 25 С, постепенно повышая температуру на

30 С/ч до 200 С и выдерживают при

200 С еще 2 ч. После сушки поднимают о температуру со скоростью 50 С/ч до

450 С и при 450. С выдерживают еще

2 ч. Затем его режут длиной 4 мм и отсеивают от пыли. Катализатор имеет состав, мас.7: Fe O 5,0; Cr 0> 3,0;

А1Рэ 6,0; ) -A1 0 86,0.

Готовый катализатор характеризуется следующими показателями: насыпной вес 0,690-0,720 мл/г; механическая прочность 62 кг/см ; удельная поверхность 180 м /г; средний радиус пор

50 А.

Пример ы 2-5.,Аналогично примеру 1 готовят образцы катализатора, добавляя к гидроксиду алюминия, обработанному раствором фтористого и хлористого аммония, соответствующие количества оксида железа, гидрооксида хрома и фторида алюминия. Составы полученных образцов приведены в табл. 1.

45 лонки 150 С, скорость гаэоносителя гелия 2,4 л/ч, детектор по теплопроводности), Катализатор работает с первоначальной активностью 56-72 ч и после

50 регенерации кислородом воздуха при о

500-550 С восстанавливает свою первоначальную активность ° Производительность катализатора составляет

68-76 г/кг ° кат ч.

В аналогичных условиях проводят опыты в присутствии катализаторов с различными содержаниями компонентов. Результаты испытания приведены в табл. 2.

1351646 о л

СЧ о о л

Ю О

1 В С !

О о иъ

CV ф !

f о л

СЧ

СЧ ь л

СO

СЧ о л

СЧ

0О л ь

СЧ л

СЧ

СЧ О л л

СЧ

l Х

1, 1 fff

I ф

f 1

Г

1 а Х х х и ц

1

I

ССЪ а

СЧ

СЧ

СЧ л

О

СЧ л

Х V I х ф 1

- Х!1 ф а

СЧ

3С

СЧ О ь л

Са) СО о л о

Ch о л

Сл! о л л о л

СЧ 47 о а сО л о

CO а е ь О

D и СЧ л о

СЧ О ь

СЧ о

° I

СЧ

CV о о а»С1

Ч0 C) ф и О О ц м м а 4 е 4 0!

° 4 Рм ф «! ф ф

О а О О О е О с4 Р CC М и Р< И

v < 4 a u ™

1 С! ф ! о о

1 м в В, I 0l фи ° 1

Рю М 4 о" о о а е сс м м н 6 М

Ью <Э! ф ф

1 m C4 ф хо

I й4 Ц С»

1 !

СЧ 1

1 ф !

I

Х

1 о

Ф х о

1 о

0l

6) х о а

1»

I х х

1k f

° 0! С! Х !

О Х!!

ВХО ф!! ц о, х ф ф !!

ИХХЛО!!

f Q I0 х !

1 1 ! иZ ц х х х х

oJ x

Й! 1 !

1 Х

1 & Х ! сч а ф

f» Э лэх

lO 0!

v o c» оаэ хf" о

0! а

1 ф ф х

С! 6 Я

СС Ц х х

Cl f а ф

A а

1-ОХ

О 1O 0f f. хеф х х

0) 0ф С» х ° х ф»

СС Х 1

1 о

1 1 А 1» 1

Х !» . I а Ом

eeoz хах м

"й ф 1,0 О

Х Х !» иоис е ао х х !» х

D о о о о о о о о о о о о а .а о л а л л л A ф

СЧ В а С! и a) а С! О 00 О С !

1

I

I, ! !

1

C) I а

C) со я сГ\ т о(;

gl

I c ! !

C! I а

1 (Ч 1

t

О я а

«ч

О

Ос

1 (1 о

» с»(1 сч 1

1, с(I ф

Хс1

I !

r

r ( а

0Q сч

1

1

1 ! ! (! (с() а с6

GI с6 Х ф с((О сч 1

l

I

М (., or.x

ы о ф а о х

E" с6 1» ссl с6 х х

Ц

cd (» (ccl х (» ф

t и о о х ф A ссс

o (а

I l

I (1

1 !

I

I .(I

i сч с(1

1 !

О сч

О

Ю сс !

О я

СГ(Ф

I

1

1

I !

1

l. ь а

СО

О О я я (».

Сб (» о о. с( а ю о о

««

6(М (д 1) I с6 cd

Cd O с6 Х О

Е»

° Ф Х l I

Ig r o ! ц а,х !

Б х х

,-а

Г

1

I З-» l Х

-т о

О (Õ (1(! Ф о "(х р, I cd (с-! ас, о х с6

1- Х 6 ф Х (E X et (6

Ы сча

1 ф

1 с6 х

u а х о

1 О (:-„

I I ф сб I (!» (Ф в,с(в х

1 Е (со с()

I r 0 о оаа(I й(!! ( о

I A 0 с(с»

1«1»окаu с6 Ф О Е (>,хфх

à ——! х ! Х uc(«6 ( с«

I (ll (-(а а6(о (un(à ——! е4

1 Х c(:

1 Х cd Л 0 ф .хиoиг

ыаао . Е Р (1

1351646 нс 1Фс (О " с, C

Р» «3

1«Г»С яс (.р «4

C) О О О я сч я Я с(0 00 с/(сс(ссс

О О О

«4 «с «4 ф (с

С>

- "1 3 х! (6

1 с !

О 6(О ь

A,!

1 Х (! х

О! (6

«« I с6 тi

<(м

I!

1351646

Составитель Н. Путова

Редактор Н. Швыдкая Техред И.Верес Д(орректор А. Обручар

Заказ 5517/6 Тираж 511 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета .СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ф

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула и з о б р е т е н и я

Катализатор для получения пиридиновых оснований из ацетилена, аммиака и метанола, включающий оксид железа (Ш) и -оксид алюминия, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышечия активности, механической прочности и увеличения срока службы катализатора, он дополнительно содержит оксид хрома и фторид алюминия при следующем содержании компонентов, мас.%:

Оксид железа (ХХТ) 5,0-7,0

Оксид хрома 3,0-4,0

Фторид алюминия 5,0-7,0 -Оксид алюминия

Остальное