Способ регулирования роста зерновых культур

 

Изобретение относится к сельскому хозяйству,в частности к химическим средствам регулирования роста растений , и может найти применение в растениеводстве . Цель .изобретения - повышение эффективности торможения роста растений. Согласно изобретению зерновые культуры - рожь,пшеницу,ячмень - обрабатывают 0,15-2,5 кг/га соединения общей формулы 2,6-(C,H5) CODY, где Y - ион аммония, замещенного алкилом, циклогексилом, бензилом, борнилом, гуанидиний,катион аргинина, морфолиния, пиперидиния, пирролидиния, многократно замещенного аммолия, триметилсульфоксония, метилтрибутилфосфония. Указанные соединения более эффективно (на 5-10%) тормозят рост зерновых культур. 3 табл. СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК g 4 А О1 N 43/50

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО изоБРетениям и ОТКРытиям

ПРИ ГКНТ СССР (21) 3982433/30-15 (22) 22.11.85 (31) Р 3442690.6 (32) 23.11.84 (33) DE (46) 07.01.89. Бюл. У 1 (71) Хехст АГ (DE) (72) Роланд Шмирер, Эрнст-Фридрих

Шульце, Хельмут Бюрстелль и Эрвин

Хакер (0Е) (53) 581.192(088.8) (56) Патент ГДР 212884, кл. А 01 N 43/50, 29.08.84. (54) СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ РОСТА 3ЕРНОВЫХ КУЛЬТУР (57) Изобретение относится к сельскому хозяйству,в частности к химическим

„Я0ÄÄ 1450727 AЗ средствам регулирования роста растений, и может найти применение в растениеводстве. Цель .изобретения — повышение эффективности торможения роста растений. Согласно изобретению зерновые культуры — рожь, пшеницу, ячмень — обрабатывают 0,15-2,5 кг/га соединения общей формулы 2,6-,(С Н ) С Н -N-CH=N-CH=C- СООУ, где Y — ион аммония, замещенного алкилом, циклогексилом, бензилом, борнилом, гуанидиний,катион аргинина, морфолиния, пиперидиния, пирролидиния, многократно замещенного аммония, триметилсульфоксония, метилтрибутилфосфония. Укаэанные соединения более эффективно (на 5-107) Ро тормозят рост зерновых культур.

3 табл.

1450727

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти применение в растениеводстве.

Цель изобретения — повьппение эффективности торможения роста расте1 ний.

В результате торможения вегетатив-10 ного роста у многих однодольных и двудольных культур хранение может сокращаться или полностью предотвращаться. Особенно следует подчеркнуть регулирующую рост активность соедине-15 ний в качестве средств торможения роста.в зерновых культурах, кукурузе, сое, табаке, хлопке, бобах, рапсе, рисе, травах и их способности повышать содержание желательных состав- 20 ных веществ, как углеводов (например, в культурах сахарного тростника или проса) и протеина у технических культур.. Соединения показывают очень хорошее улучшение роста плода, особен- 25 но у цитрусовых плодов.

Поставленная цель достигается путем обработки растений 0,15-2,5 кг/га соединения общей формулы

В

g CO0Y

35 где и .О, К1 иК - этил, значения Y в табл. 1.

Указанные соединения могут быть получены взаимодействием свободной 4 кислоты с солями с Y в качестве катиона (вариант I) или превращением кислоты или ее солей с соединениями

Y На1 или YOH (вариант II).

По варианту 1 при использовании 45 аминосоединений Y (т.е. Y = Y ми-! ( нус Н ) выгодно применять эквимолярные количества компонентов. Солеобразование осуществляется в присутствии или при отсутствии растворителей, как вода, спирты, ацетон, галоидные углеводороды, простый эфиры, толуол, ксилол или алифатические или циклбалифатические углеводороды. Выбирают растворитель для реакции таким

55 образом, чтобы кислота растворялась плохо, а образованная соль растворялась хорошо. За ходом реакции и превращением компонентов можно легко наблюдать в этом случае по растворению осадкА. Такими подходящими растворителями являются, например, вода, этаиол, метанол, хлороформ или хлористый метилен. Температура реакции превращения не является критической, она составляет от -20 до 100 С,однао ко особенно от 0 до 50 С, причем солеобразование часто протекает слабо экзотермически. Предлагаемые соединения, если работают без растворителя, получаются непосредственно; если работают с растворителем, рекомендуется последний отгонять для выделения продуктов. Для кристаллизации сырых продуктов можно в случае необходимости растирать с неполярными растворителями (например, простой эфир, гексан). Соли отсасываются в этом случае от растворителя и получаются с очень хорошим выходом и с очень хорошей чистотой °

По варианту II используются карбоновые кислоты с YHal (галогениды аммония, фосфония, сульфония или сульфоксония) при отделении ННаl (галоидного водорода), для отщепления HHal служит добавка реагирующих в условиях реакции необратимо с HHal веществ, как (окись серебра или окись пропилена). Превращейие проводят в воде, метаноле или этаноле. Выделение продуктов производят после отделения побочных продуктов (например, галогенидов серебра фильтрованием, галоидгидринов экстракцией) выпариванием реакционной смеси.

По варианту II превращают карбоновые кислоты с УОН гидроокиси аммония, фосфония, сульфония или сульфоксония) при отделении Н О, можно добавлять к реакционной смеси средства дегидратации (молекулярные сита) или воду можно удалять азеотропной перегонкой с применением подходящего растворителя (толуол, бензол или хлороформ), По варианту II превращают соли карбоновых кислот с YHal при отделении Met Hal (галогениды металлов), можно осуществлять реакцию безводного карбоксилата металла с галогенидом, например, в органическом растворителе (толуол, ксилол, хлороформ, ацетон или этанол) при температурах между 20 С и точкой кипения растворителя, причем галогенид металла по окончании реакции можно отсасывать

1470727

50 и выделять продукт вапариванием растворителя, или превращают карбоновую кислоту сначала в воде с эквивалентным количеством неорганического осно.5 вания (гидроокись или карбонаты щелочного металла) в карбоксилаты ме" таллов. Затем к этому водному раствору соли металла добавляют галогео нид и нагревают до 50 — 100 С. Для выделения требуемого продукта производят отгонку растворителей, и органическую соль отделяют растворением в органическом растворителе от неорганической соли.

Пример 1. Метиламмоний-1(2, 6-диэтилфенил) -имидазол-5-карбоксилат.

В 15 вес.ч. (0,061 моль) 1-(2,6диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты в 50 ьб.ч. хлористого мети,лена закапывают 5,7 вес. ч. (0,073 моль) 40 -ного водного раствора метиламина. Через 2 ч выпаривают в вакууме, остаток перемешивают с 25

100 об.ч. диэтилового простого эфира и отсасывают. Получают 15,7 вес.ч. (93 от теории) метиламмоний 1-(2,6диэтилфекил)-имидазол-5-карбоксилата, бесцветного твердого вещества с т.п. плавления от 110 до 113 С.

Пример 2. Этоксикарбонилметиламмоний-1-(2,6-диэтилфенил) имидазол-5-карбоксилат.

В 25 вес.ч. (0,10 моль) 1-(2,6 диэтилфенил)-имидазол-5-карбовой кислоты, 15,7 вес.ч. (0,11 моль) гидрохлорида глицинэтилового сложного эфира и 50 УТ хлористого метилена закапывают 14,9 вес.ч. (0,25 моль) окиси пропилена. После 2 ч нагрева- ния при флегме образуется прозрачный раствор. Его охлаждают и выпаривают. Оставшееся масло дигерируют дважды каждый раз с 100 мл диэтиь

45 лового эфира и сушат. Получают

2,8 вес.ч. (63 от теории) этокси-. карбонилметиламмоний-1-(2,6-дйэтил:фенил)-имидазол-5-карбоксилата, бесцветного, высоковязкого масла.

Идентифицирование проводят методом

ПМК-.спектроскопии.

Пример 3. (2-Оксиэтилтриметиламмоний)-1-(2,6-диэтилфенил)нмидазол-5-карбоксилат.

25 вес.ч. (0,10 моль),1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты и 27,0 вес.ч. (0,1 1 моль) 50 -ного водного раствора холина нагревают в 100 об.ч. толуола до полного обезвоживания на водоотделителе. Охлаждают и выпаривают в вакууме. Получают

34,5 вес.ч. 97 от теории (2-оксиэтилтриметиламмоний)-1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоксилата, высоковязкого масла, идентифицирование производят методом Н-RNR-спектроскопии.

Пример 4. Тетраэтиламмоний1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоксилат °

15 вес.ч. (0,061 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты перемешивают с 14,0 вес.ч, (0,067 моль) бромистого тетраэтиламмония и 4,5 вес.ч. (0,078 моль) окиси пропилена в течение 24 ч при комнатной температуре в 50 об.ч. воды. Однородную по истечении этого времеки фазу дважды промывают диэтиловым простым эфиром и выпаривают водную фазу. Получают 20,4 вес.ч. (89 от теории) тетраэтиламмоний-i(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоксилата, вязкого масла, идентифицирование производят методом Н-HMRспектроскопйи.

Торможение роста ка зерновых культурах. При опытах в теплице под колпаком молодые растения зерновых культур (пшекица, ячмень, рожь) в стадии третьего листа опрыскивают до мокрого состояния предлагаемыми соединениями с различными концентрациями активного вещества.

После того, как необработанные контрольные .растения достигают высоты роста около 55 см, у всех растений измеряют прирост и вычисляют торможение роста в процентах от прироста контрольных растений. Кроме того наблюдают фитотоксическое действие соединения. Торможение роста определяется в,процентах, причем

100% обозначает остановку роста и О обозначает рост относительно роста не-, обработанных контрольных растений.

В табл. 2,3 приведены результаты . влияния на рост растений предлагаемых соединений.

Формула из обретения

Способ регулирования роста зерновых культур, включающий обработку растений биологически активным веществом отличающийся тем, 1450727

5 что, с целью повьппении эффективности торможении роста растений, в качестве биологически активного вещества используют соединение формулы

В1

5 ф — ц-coov

10 где R u R — каждый этил, .и = О, Y НзК,где R+- метил, изоамил, циклогексил, бензил, этоксикарбонил, р,р-диметоксиэтил, 3метоксипропил, 1-циано1,2-дйметилпропил, аминогруппа, 1-аминокарбонилдиметилпропил, амив до

Соединения формулы

В

® 32Й r ЧРМВЮМ ° меюаююа мчи

М е

Т. нл. ° С Получе но но

1нрнмер

j б.

При мер

7/а

8 сн

-/О н,н-(сн(сн,), ), снэ нФ(н(сн1) н) "/О 7 Сй

9 снэ

4-Сй /1

4-СНъ/1 (Сен 2) Р-С 1а н З

Э (Сф Н q) q Р-С1 Н

Щ н,н- ñí í

Н1й(-сн,), а(--,), НН-С Н1 нн(-с н ) нзн-сн(снД н,й-с н, 4 н1Н(-с н ) а нн(-с н )

Н10(-СН2)2-СН(СНа)2

Н 1К-и-С И у

Н 1н-о-С11)137 н,н-n-(c „и„), Н1М СН2-СН2-ОСН3 н,й-сн,-сн(осн,)

Э

Н Н(-СН2) -О-СН1

10 СН

СР

5-СН /1

С2Н, -/О

78"80

Смола

С2Н3

С1Н1

С2Н1

C и

С 2ню

-/О

-/О

72-8

130-5

"/О

-/О

144-5 !

49-S6 с н

САНУ

-/О

147-54

108-14

t35-42

-/О с н

С1нф

С Н

С1 Н

-/О

-/О

-/О

Воск

-/О с н сн

С2НУ с н

121 "3

114-6

153-б, "./О

"/О

-/О

12 сн

13 С,Н, 14 cia%

13 С,н, 16 С Н, 17 СН

18 с1НУ

19 СН

20 С2Н1

21 с,н

22 С1НЗ

23 С,Н, 24 с,н, 23 с н, HoAopMHJI гидроксил гуанидил, бицикло 3,.6, 71гептанометил, или Y-дибутиламмоний, трибутиламмоний, тетраэтиламмоний, три-(р-оксиэтил)аммоний, диметил-(p-оксиэтил)-аммоний, метилтрибутилфосфоний, триметилсульфоксоний,гуанИдиний, морфолиний, N-/ -оксиэтилморфолиний, пирролидиний, пиперидиний, 4-аминопиперидиний, 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидиний, катион аргинина, эе 0,15-2,5 кг/га.

Таблице 1

1450727

Продолжение табл.

6 1

«g 3 З « 1

133-4

160 1

28 С1Н

С1НУ

-/О

206-!О

171-4

c,í

29 с,Н, С!НА

C1Hf

-/О

-/О

C1Hs с,н, Сгн1

С1Н1 с,н, C1Hs

C1Hs с н сн с,н, .

30 с,н, Э! Сн>

З2 СН зз с,н, 34 сену

ЭВ С,Н, 1 «

C1Hs

39 с,н, .40 С1Н, 108-16

141-9

83-8

1

119-21

102-14

-/О

-/О

-/О

80-4

134-8

2 (масло)

140-54

-/О

-/О .-/О с,н

41 сн 42 С1НУ.

43 Сена

С1Н, 45 с,н!

46 Сен< 47 Cstty

«е @ус сн с,н, c1Hs

С1НУ с,н, С1Н, -/О

1&5-95

-/О -/О

«/0

-/О

С1 Нф

48 Суна

-/О

172-4

49 сн

Смола с«ну

«/О с,н, 50 С1Н У

51 С,Н, -/О

С1Н,!

-/О

52 С,Н, 173-6

184-7

187-80

HbC н,й )+ но-си; сн -®

55 С Н, «/О с,н,.

Смола

-/О

56 сгню

C„H, N н йД=о

57 с,н, ср, 26 С1ну C«Hs -/О

27 С,Н, с,н, -/О

Г 1 н «N(-сн,),-о-сн(сн «), Щ н и — сн

® ну- си; сн

8 н н — сн <Я

Н,N-СНг-сн

НЗК-Сне-Онг-ОН

H N(-СНг-СНг-CH)1 н и (-сн,-сн,-он), (ф (сн -), NH-сн;сн,-он

Ъ н N-сн;сн(он)-at, з н, н-с(сн,), -сн(он).-сн, (1-)г нн(-сн 1) в-он

Н Н-СН(СН з)-СООСН р

«

Н N-CH«COOCHs

11311-C(CH s) -CH(CH«)1

fi

CONH

Н«N -Снг-снг-NH2

1/2(H«N-СН -СН -NH ) н,й(-сн -сн,-нн,), (CH«)÷. -СН г-СН>-Н(СН «)2

Н Н-СН1-.СН-СН1

3е

Н1Н(-СН,-СН-СН,), ну

H@N QнH н,н-Qn

HP+ («.-)р ) е нРД

1 15Э (!«авлоненна) 1450727

38 С,Н, ся с зяб

-/О

59 С.1нз

-/О

-/О с,н, 61 С,Н, t74-7

62 Czag с,н, -/o

63 с,н, r" 1

64 Сагыз

-/o с,нз . С зн В

6S Сагыз

66 сн сн

-/o с,н, 67 с знз I 01-7

С1нз

Масло

-/О

Czar

68 Сагыз е и(-с,н,)+

-/О сн

69 С,зн

70 снс,н, с,н, Сзнз сн с,н, с,н

71 с н,.

72 С н, 73 с,н, 74 с,1нз и с,н, -/О

-/О

/Î

-/o

135-40

123-9 76 С1Нз

77 СЫ

78 С Нз

79

80 Cqag

С нз сн сн с2ну

CaHs

-/0

100-2

-/О

-/o

81 Cz

"/О

193-4

Смола

c,í, "/О

82 Сзнз

83 С,Н, 84 Сзн

83

86 Cza

87 сн

88 ca

89 czaf

90 с н, с,н, сн

С1НЗ с,н, сагыз

Ф Х с,н, с н е сагыз

-/О

-/о

-/О

-/О

Снола

-/О

4-Вг/1

235-8

69 С1н5 @Ф

HgQ г „

Н,Я. )

Н,1 (.-р,—. f

g jl

НД )4Н

ii (nfl,)

Р2 34- СИ, н, -сн, Н Я,О

HQ-СН - СН -

2 (сн,-), й-с,н„

1Н (Czar-)з И-СНН нзй-ин, Ю Q

1/2 (Нзн - ИН,)

Qi

Нз И ИНСНО (4

Н N" NH-фаннл зе

Н N - ОН з нзи

О н зи-ин-(с-ин) ин з

6 н и - ин -cs - ин ин

Ф (н-(н и-с-инг)2

В

1 (-Cg He 4

Р(-С Н ),, Ga -Р(-феннл)з

Ю

Р (фенин)з

В(-СН,) з

Э

0"8(-CH з) з

8 (-СНЗ) - НЗ,-феннл

Продолненне табл. 1

1 2047

118-26 (раюлоненне) 1450727

С т

4-Brlf

91 " сгн3 сн, 4 Нк/1

-/О

-/О

«/О

/О

/О

9t СЗЯ, 93 СЗН3

94 СЗН3

9Э ° с,н, 96 с,и, 97 СЗН3

98 с R(ca,), 99 ca(ca3)3 сн(сн 9) 3

101 си(сн,), 102 Ca(Cay)3 сa

Ca(CH3)t сн(СЯ3)г °

Ca(CR3)3

ca(ca 3)

ca(ca 3)%

СН(СН3)3

ca(ca,), сн(сн,);

Ca(cH3)3

ca(ca 34

Воех

-/О

-/О

-/О

-/О

/О

10З сн(сИ,), Ф

ca(ca 34

«/О

/О сн 3(си 3). сг)33

c,í

/О

-/О

-/О

fee СН3

106 с1a, С,Н3 смола

152-8

100-3 с,н, 72-5

-/О!

09 сгие

109 Chai

110 Саи3

-/О

-/О сa„

chas

f 42-52

150-2

111 с,а, 312 С.ги

113 . Сгн3

4 s/f

4-Сн /1

Э-СЯ /1

C3al си с,н, 168-72

67-9

199-,22

114 . СЗН3

3-си /1 с,н, Применяемая

Соединение пшеницы концентрация, кг/ra по примеру

40

2 5

20

17

1,25

2,5

1,25

39

19

27

20

2,5

1,25

17

26

21

2,5

1,25

17

104 си(сн3)3 СН3(СН3) а

Продолжение табл, 1

9 и g g — феней

2,, 1 н,и - и(сн,), 1

HtN(СгНк)г

1 е знт t

Ф

Н,И-о-(C,Є), 1

Н Ч("СН,) -О-(Сиг) ОСН 1 Ф

Н, И (-СЯ г) г- 3-Сн г-Оаагог

Э н и -сн -соон 1

Ъ н, и -ин-соин,. 1

Ф

СН -ИН-СЯ (Ca y-СЯ(ОН-4еххл) 1 ни-c(ca g 1 н l©on

Н СН2- СН -ОН: ни(-сн,-сн(он-сн,), Э

ЯИ(-Сн гсн г-ОН) 3 1 н,и-c(ca,),-сн,он 1 в (CHъ)гNH СНе СН3-СН. 1 ин (H(CN-С NH(eaã)3CR(aa1) соон)3 е

H3N-с(ся) (ca 3) (cas) 1 в (CHs)С Ha(-Сиг-ОН)г 1

HN(-CHa-СН г-ОН)3 1 нЯ )

НИ(-СН -Снг -ОЕ)3 1

Таблица 2

Торможение роста, Х, у ячменя ржи

) 450727

14

Продолжение табл.

40

21

17

39

18

20

28

19

17

36

20

20

28

39

24

2?

16

17.

22

27

17

29

19

38

19

17

27

34

17

20

18

16

38

19

17

39

49

17

26

21

17

17

19

54

21

39

29

20

58

19 52

2,5

1,25

2 5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,51,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1925

2,5

1,25

-16,18

15 яе-

Со не по ануе

1450727 16

-Продолжение табл.2

21

20

17

38

18

21

19

37

20

17

15

37

73

15

38

75

37

77

37

21

35

81

16

35

18

29

88

29

21

18

36

18

27

21

16

26

19

19

17

36

105

108

109.114

2,5

1,25

2,5

i,25

2,5

1,25

2,5

1,25

1,25

2,5 I, 25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

1,25

1,25 2,5

1,25

2,5

1,25

2,5

2,5

1,25

1,25

2,5

1,25

19 „

2817

14507 27

Продолжение табл. 2

2,5

27

1 25

П р и м е ч а н и е. Фитотоксическое действие— нет повреждения. ССС = 2хлорэтилтриметиламмонийхлорид.

Т а б л и ц а 3

Норма рас- Сдерживание роста, Ж, в

Соединение по примеру хода, кг/ra ячмене ржи пшенице

I.

0,62 R RФ вЂ” 3

0 15

0,075

2 (R — этокси4 карбонилметил) 0,62

0,15

0,075

О, 62

0,15

18

10

10

14

12

0,075

0,62

0,15

0,075

0,62

0,15

0,075

12

17

15

10

0,62

0,15

0,075

0,62

О, l5..

0,075 . 14

15

15

14

19

1450727

Х, в

13

0,62

0,15

0,075. ор од

,1родолжение табл. 3

14

О, 62

0,15

6, 0,075

14

0,62

0,15

14

0 075

0,62

10

0,15

0,075

29

0,62

10

0,15

0,075

0,62

15

0,15

0,075

0,62

34

0,15

0,075

40

0,62

14

0,15

0,075

0,62

0,15

15

10

0,075

14

16

12

14

0,15

0,075

53

0,62

16

0,15

0,62

0,15 0,075

0,62

1450727

22

Нродолжение табл.

0,075

0,62

0,15

0,075

0,62

0,15

0,075

0,62

0,15

0,075

0,62

0 15

0,075

0,62

14

15

58

О.

О

14

16

О

15

67

15 15

0,15

0,075

8

68

О

12

О

75.

15

10

79

15

10

15

10

0,62

О., 15

0,075

0,Об2

0,15

0,075

0,62

0,075

0,62

0,15

0,075

0,62

0,15

0,075

0,62

0,15

0 075

0,62

1450727

24

Продолжение табл. 3

Ю орма рас- Сдерживание роста, Х, в ода, 1 гlга пшен ) рзи

Соедин пр

0,15

0,075

0,62

13

0,15

10

0,075

14

0,62

16

0,15

0,075

105

0,62

13

0,15

0,075

108

0,62

12

0,15

0,075

0,062

109

16

0,15

12

0,075

0,62

0,15

0 075

0,062

114

15

0,15

0,075

2,5

Эталон сравнения

29

1,25

0,62

0,15

0,075

Составитель И. Юдинцева

Техред М.Ходанич Корректор Л. Патай

Редактор Н. БобковаПроизводственно-полиграфическое предприятие, r Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 6981/58 Тираж 455 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5