Способ борьбы с фитопатогенными грибами

 

Изобретение относится к химическим способам борьбы с фитопатогенными грибами. Позволяет поражать различные фитопатогенные грибы на 90- 100% за счет обработки растений или почвы производными 1-(1,3-диоксалан- 2-илметил)-азола формулы (ArO)(Rb) C(RC))C0-и - V-0-C-CH7 -N-Y CH-N C Q (О где Y - -СН или К cf водород, С,-С2 алкил, фтор, хлор, бром, метокси; водород, метил, изопропил; АГ - фенил, нафтил или замещенный фенил формулы -C-C(R7)-C(Re)C(R9bC(R,o)C где RT - водород, метил, хлор, фтор, нитро, трифторметил; Rg - водород, трифторметил, метил, хлор, фтор; Rg - водород, метил, метокс и, хлор, бром, фтор, трифторметил, нитро, трет-бутил; R j. -водород, хлор, метил, трифторметил , нитро; и и V совместно образуют алкиленовые мостики -(R)C- C(R)- или -C)(R3)(R4)C(R5) при R , - водород. С,-С -алкил, Rj - водо- Jf род, С -С -алкил, CRjOR, R - водород , метил, 4-метилфенил, 4-хлорбензил, Rj и Рчф каждый - водород, метил, s К - водород, С,-С5-алкил, или его азотнокислыми, бромистоводородными солями или комплексом с сернокислой lip медью в количестве 60-600 г/га. Из- С вестные производные Н( 1,3-диоК салан- 5 2-илметил)-триазола поражают такие QQ же грибы на 40-87%. 14 табл.|гд СП

А3 (51)4 А 01 N 43 50 43 653

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3529008/23 — 05 (62) 3441700/23-04 (22) 27.12.82 (23) 11.05.82 (31) 3066/81-2; 2428/82-1 (32) 12.05.81; 21.04.82 (33) СН (46) 07.11.88. Бюл. Ф 41 (71) Циба-Гайги АГ (СН) (72) Адольф Хубеле (DE) и Петер

Вибли (СН) (53) 631.952(088.8) (56) Патент США т- 4229480, кл. А 01 N 9/22, опублик. 1980.

Патент США Ф 4160338, кл. А 01 N 9/22, опублик. 1979. (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫ ТИ ГРИБАИИ (57) Изобретение относится к химическим способам борьбы с фитопатогенными грибами. Позволяет поражать различные фитопатогенные грибы на 901007 за счет обработки растений или почвы производными 1-(1,3-диоксалан2-илметил)-азола формулы (Ar0) — C=C(R>)-CÍ=C С(К )=С.

О-U — Ч вЂ” О-С-СН -N-У=СН-И=С

„„SU „„436855 где У вЂ” -СН= или -N=; К с, — водород, С,-С т-алкил, фтор, хлор, бром, метокси; Р g — водород, метил, изопропил;

Ar — фенил, нафтил или замещенный фенил формулы — C=C(R7) С®8)=((Rg ) С®10)=С где К „ — водород, метил, хлор, фтор, нитро, трифторметил; К вЂ” водород, трифторметил, метил, хлор, фтор; водород, метил, метокси, хлор, бром, фтор, трифторметил, нитро, трет-бутил; R „, — водород, хлор, метил, трифторметил, нитро; U u V совместно образуют алкиленовые мостики -(R,)ÑC(R ) — или -СЬ<-С(R 3) (R )С(R>) при

К 1 — водород, С -С -алкил, R — водород, С 1-C >-алкил, СН10К6 К6 — водород, метил, 4-метилфенил, 4-хлорбензил, R 3 и К каждый — водород, метил, К5 — водород, С1-С)- КН, или его азотнокислыми, бромистоводородными солями или комплексом с сернокислой медью в количестве 60-600 r/га. Известные производные 1-(1,3-диоксалан2-илметил)-триазола поражают такие же грибы на 40-877. 14 табл.

1436855

СНЗ

С СН2В1"

zi i () p .

X» /

Изобретение относится к химическим способам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к способу борьбы с фитопатогенными грибами путем обработки растений или почвы производными 1-(1,3-диаксалан-2-илметил)-азола.

Целью изобретения является усиление фунгицидного действия способа.

Пример 1. Получение 2-(и(фенокси)-фечил7-2-(1-(1Н-1,2,4триазолил)метил)-4-метил-1,3-диоксана

Получение промежуточного продукта — 2-frt-(фенокси)-фенил 1-2-брамметил-4-метил-1,3-диоксана

10 частей 2- (и- (фенокси) -фенил 72-окси-1-брамметана и 4 части 1,3бутандиола нагревают в 40 мл абсолютного толуола в присутствии 0,2 части каталитически действующей п-толуолсульфокислоты 3 ч с обратным холодильником, причем образующуюся воду отделяют посредством водоотделителя. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь дважды промывают 20 мл воды, высушивают сульфатом натрия, фильтруют, растворитель выпаривают и неочищенный -продукт перекристаллизавывают из изопропанола, Бесцветные крис таллы, т.пл. 96-106 С.

Получение целевого продукта.

3,З части 1,2,4-триазол натриевой соли и каталитически действующее количество йадида калия перемешивают в

40 мл диметилсульфоксида совместно с

10 2 частями приготовленного 2-(и(фенокси)-фенил1"-2-бромметил-4-метил1,3-диоксана 30 ч при 120 С в массе реакционной среды. После охлаждения до комнатной температуры добавляют

300 мл воды, трижды экстрагируют

30 мл этилацетата, объединенные экстракты дважды промывают 20 мл воды, высушивают сульфатом натрия, фильтруют и растворитель упаривают. Иаслообразный остаток очищают по способу колоночной хроматографии (гель кремнекнслоты/этилвцетат). После упарива5 ния растворителя маслаобразный остаток кристаллизуют путем прибавления петролейного эфира. Коричневатые кристаллы, т.пл. 99,5-101 С.

Л р и м е р 2. Получение 2-(п(4хлор-2-метилфенокси)-фенил 7-2- (1имидазолилметил)-4-метоксиметил-1 3t диоксолана (табл. 2, соединение 2.33) 20 16 частей 2- (п-(4-хлор-2-метил фе нокси) -фе нил )-2- (1--имидазолилметил)-4-оксиметил-1,3-диоксолана растворяют в 150 мл N,N-диметилформамида, при пропускании струи азота и пере25 мешивании смешивают с 1,9 частямп

55Х-най дисперсии гидрида натрия и нагревают 2 ч до 80 С. После охлажо дения до комнатной температуры при перемешивании в течение i ч добавля.ют па каплям 6,3 части метилйодида, реакционную смесь нагревают 2 ч до

60 С, разбавляют 800 мл ледяной воды и трижды экстрагируют 300 мл этилацетата. Объединенные экстракты дважды промывают 59 MJI воды, высушивают сульфатом натрия, отфильтровывают и упаривают растворитель. Остаток очищают колоночнай хроматографией (гель кремнекислоты/этилацетат, 1:1). После упаривания смеси растворителей диастереомерную смесь доводят до кристаллизации пссредствам обработки гексанам. Бежевые кристаллы, т.пл.

92-106 С.

Пример 3. Получение 2-(п-(2нитро-4-трифторметилфенакси)-фенил)2-(1-имидазолилметил)-4-этил-1,3диоксолана (табл. 2, соединениe 2.39) щ ° 2 .5

С Н.

3 „» j . /

8,3 части 2-(и-аксифенил)-2-(1 —, имидазолилметил)-4-этил-1,3-диоксолана растворяют в 300 мл диметилсульфохсида и смешивают с 1,.84 частями па1436855 рошкообразного гидрата окиси калия, причем температура повышается от 23 до 36 С. После 2-часового подогревао о ния до 70 С при перемешивании при о

70 С добавляют по каплям 7,4 части

4-хлор-3-нитробензотрифторида в

100 мл диметилсульфоксида и перемео шивают 3 ч при 70 С. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 2000 мл воды и дважды экстрагируют 200 мл диэтилового эфира. Обединенные экстракты дважды промывают 700 мл воды, высушивают сульфатом натрия и упаривают растворитель. Маслообразный остаток очищают посредством колончатой хроматографии (гель кремнекислоты этилацетат).

После упаривания растворителя остается диастереомерная смесь в виде вязкотекучей массы.

Пример 4. Синтез 2-(и-(3хлорфенокси)-фенил)-2-(1-имидазолилметил)-4-этил- 1,3-диоксолана (табл.2, соединение 2.7)

СН2СН

1 1 ,Ф i, с ф 1

/ v X / г

1,2 части натриевой соли имидазола и каталитически действующее количестно йодида калия в 50 мл диметилформамида перемешивают с 4 частями

2-(п-(3-хлорфенокси) -фенил)-2-бромметил-4-этил- 1,3-диоксолана 17 ч при о

125.С в массе реакционной смеси.

После охлаждения коричневую реакционную смесь смешивают с 150 мл воды, трижды экстрагируют 50 мл этилацетата, объединенные экстракты дважды промывают 50 мл воды,,высушивают сульфатом натрия, фильтруют и упаривают растворитель. Маслообразный неочищенный продукт хроматографируют через колонку с гелем кремнекислоты длиной 35 см с применением смеси ацетона с этилацетатом (1:1). После упаривания растворителя маслообразный ост атак крис таллизуют до бавле нием патролейного эфира. Слегка желтоватые кристаллы. т.пл. 69-71 С. о

Пример 5. Получение 2-(п-(4хлорфенокси)-фенил 1-2-(1-имидазолилметил)-4-этил-1, 3-диоксолана (табл.2, соединение 2.4) СН СН3

5 / — о о.=N

СН2 — i l

Синтез промежуточного продукта.

Получение 2- п- (4-хлорфенокси)—

10 фе нил )-2-метил-4-э тил-!, 3-диоксолана

СН,СН3

0 0

СНЗ

Синтез целевого продукта.

37 частей 4-(п-хлорфенокси)-ацетофенона и 18 частей 1,2-бутандиола нагревают в 400 мл абсолютного.толуо20 ла в присутствии 2 частей каталитически действующей и-толуолсульфоновой кислоты 14 ч при включенном водоотделителе с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной темпера25 туры реакционную смесь дважды промывают 400 мл воды, высушивают сульфатом натрия, растворитель упаривают, с целью очистки сырого по степени чистоты продукта хроматографируют

30 на колонке длиной м с гелем кремне-. кислоты посредством смеси лигроина с гексаном,. этилацетатом и толуолом (5:3:1:1). Получают продукт в виде слегка желтоватого масла, п22 =1 5527

Получение 2-(п-(4 — хлорфенилокси)— фенил 1 — 2-бромметил-ч-этил-1,3-диоксолана.

36,8 части полученного 2-(п-(4х орфенокси)-фенил )-2-метил-4-этил40 1,3-диоксолана нагревают в 350 мл хлороформа до кипения. При освещении .лампой "Spot" мощностью 150 B добавляют по каплям !9,4 части брома, растворенного в 50 мл хлороформа, за45 тем нагревают 2 ч с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь дважды промывают 200 мл воды, высуши ают сульфатом натрия, фильтруют

5р и упаривают растворитель в вакууме, создаваемом водоструйным насосом.

Для очистки сырого по степени чистоты продукта хроматографируют с примением колонки длиной 1 м, заполненной

55 гелем кремнекислоты с применением толуола. Продукт получают в виде жслтого масла, п =1,5805.

СН2СН3

1 ii

Ф Ф„Ф ь ь

О" О ь Qь y(. СН Я

/ / 2, ь ь ЗФь ь

5 14368

4,4 части натриевой соли имидазола и каталитически действующее количество йодистого калия в 80 мп диметилформамида совместно с 14,7 частями 2-(и-(4-хлорфенилокси)-фенил j-25 бромметил-4-этил-1,3-диоксолана, приготовленного, как указано, перемешивают 17 ч при температуре ванны

125 С. После охлаждения до комнатной о температуры реакционную смесь выли вают в 600 мл воды, трижцы экстраги" руют 200 мл этилацетата, объединенные органические фазы дважды промывают 200 ип воды, высушивают сульфатом натрия, фильтруют и упаривают растворитель. Маслообразный остаток хроматографируют на колонке длиной

50 см с гелем кремнекислоты смесью ацетона с этилацетатом (1:1). IIoc e упаривания растворителя получают продукт в виде коричневого масла, п

1,5750.

Пример 6. Синтез 2-(п-(фенскси)-фенил 1-2-(IH-1,2,2,4-триазолилметил)-4-этил-1,3-диоксолана (табл.1, соединение 1.2) 55 г

1.=N

-Π—

14 частей.2-(п-феноксифенил)-2бромметил-1,3-диоксана, 7,2 части карбоната калия, 3,6 части 1,2,4-триазола и каталитически действующее количество йодида калия перемешивают в 100 мл диметилсульфоксида 20 ч при о температуре реакционной смеси 140 С.

После охлаждения до комнатной температуры добавляют 600 мл воды, трижды экстрагируют 200 мл эфира, объединенные экстракты дважды промывают

200 мл воды, высушивают сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают растворитель. Маслообразный остаток хроматографируют на колонке длиной

50 см с гелем кремнекислоты посредством смеси хлороформа с эфиром (1:1). После упаривания растворителя остаток кристаллизуют путем добавления петролейного эфира. Т.пл.129130 С.

П р и и е р 8. Синтез.2-(п-(фенокси)-фенил )-2-(IН- 1,2,4-триазолилметил)-4-оксиметил-1,3-диоксолана (табл. 1 соединение 1.5) 17 частей 2-(и-(фенокси)-фенил)-8 бромметил-4-этил-1,3-диоксолана, 8,4 части карбоната калия, 4,2 части

1,2,4-триазола и каталитически действующее количество йодида натрия перемешивают в 100 мл диметилсульфоксида

24 ч при температуре реакционной смеси 125 С. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 600 мп воды, трижды экстрагируют 200 мл этилацетата, объединенные экстракты дважды промывают . 200 мп воды, высушивают (ульфатом натрия, фильтруют и упаривают растворитель. Маслообразный остаток хроматографируют на колонке длиной 50 см с гелем кремнекислоты посредством смеси хлороформа с эфиром (1:1). После упаривания растворителя остаток

:кристашшзуют путем добавления петролейного эфира. Белые кристаллы, т.пл. 81,5-83,5 С.

Пример 7. Синтез 2-(и-(фенокси)-фенил1-2-(IН-1,2,4-трйазолилметил)-1,3-диоксана (табл.5, соедине ние 5 1) 40

4,5 части 2-(и-феноксифенил)-2бромметил-4-оксиметил-I,Ç-диоксолана, 2,2 части карбоната калия, I 1 части

1,2,4-триазола и эффективно каталитически действующее количество йодида калия перемешивают в 50 мл диметнлсульфоксида 4 ч при внутренней температуре 140 С. После охлаждения до комнатной температуры добавляют

600 мл воды, дважды экстрагируют

200 мл этилацетата, объединенные экстракты дважды промывают 200 мл воды, высушивают сульфатом натрия, фильтруют и упаривают растворитель. Маслообразный остаток хроматографируют на колонке длиной 50 см с гелем кремнекислоты посредством ацетона. После упаривания растворителя маслоабразный остаток кристаллизуют посредством добавления петролейного эфира.

Т.пл. 111-122 С.

10,3 части нитрата 1-(и-феноксифенил)-2-(1,2,4-триазолил)-этанона, 6, 1 части 1,2-пентандиола, 6,9 части п-толуолсульфокислоты, 20 частей 15

1-пентанола и 200 частей ксилола нагревают 6 дней с водоотводителем и обратным холодильником и после охлаждения до комнатной температуры дважды промывают 200 мл разбавленного 20 раствора едкого натра и дважды 200 мл воды. Органическую фазу высушивают сульфатом натрия, фильтруют и растворитель упаривают. Маслообразный остаток хроматографируют на колонке 25 длиной 1 м с гелем кремнекислоты посредством этилацетата. После упаривания растворителя маслообразный остаток медленно кристаллизуется. Бежевые кристаллы, т.пл. 68,5-71 C.

Аналогичным образом можно также получить целевые продукты указанной общей формулы, приведенные в табл.18 (символ А означает диастереомер типа А,  — диастереомер типа В).

Пример 10. Эмульгирующийся концентрат содержит, X:

Действующее начало 50

Кальцийдодецилбензолсульфонат 8 6

Трибутилфенилполиэтиленгликолевый эфир (30 моль окиси этилена) 12 - 4

Циклогекг анон 15 20

Смесь ксилолов 25 20

Пример 11. Смачивающийся по50 рошок содержит, %:

Действующее начало 25 50

Натрий лигнинсульфонат 5 5

Лаурилсульфат натрия 3 5

Натрий диизо-, бутилнафталин30

40

75

7 14368

Пример 9. Синтез 2- и-(фенокси)-фенил1-2-(1Н-1,2,4-триазолилметил)-2-п-пропил-1,3-диоксолана (табл. 1, соединение 1.4)

55 сульфонат

Октилфенол10 полиэтиленгликолевый эфир (78 моль окиси этилена) 2

Тонкочисперсная кремниевая кислота 5 10 10

Каолин 62 27

fl p и м е р 12. Раствор содержит, Х э

Действующее начало 80 5

Эпоксидированное коко95

94 совое масло 5

Бензин

Монометиловый эфир этиленгликоля 20

Пример 13. Действие против

Puccini graminie на пшеницу.

Остаточно-защитное действие.

Растения пшеницы через 6 дней после посева опрыскивают рабочим раствором, полученным иэ смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,06 или 0,02Х активного вещества согласно табл.1-8 и состоит из водного разбавленного смачивающегося порошка по примеру 11 (25,50 и 75у-ный смачивающийся порошок). "ерез 24 ч обработанные растения заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение

48 ч при относительной влажности воздуха 95-10ОЕ и приблизительно 20 С инфицированные растения вь:ставляют о в теплице приблизительно при 22 С.

Оценку развития пустул ржавчиниого грибка производят через 12 дней после заражения.

Системное действие °

К растениям пшеницы через 5 дней после посева выливают рабочий раствор, полученный из смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,0067. активного вещества согласно табл.1-8 (в расчете на объем почвы) и состоит из вод» ного разбавленного смачивающегося порошка по примеру 11 (25, 50 и 757-й смачивающийся порошок). Через 48 ч обработанные растения заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение 48 ч при относи9 14368 тельной влажности воздуха 95-100% и приблизительно 20 С инфицированные растения выставляют в теплице приблизительно при 22 С. Оценку развития пустул ржавчкнного грибка производят через 12 дней после заражения.

Соединения по табл. 1-8 показывают хорошее действие против ржавчинных грибков Puccinia. Необработанные зараженные контрольные растения имеют 100Х-ное поражение ржавчинным грибком.

Результаты обработки раствора по примеру 11 при норме расхода 600 (200) r/ra представлены в табл.9.

Пример 14. Действие против

Cercospora aracludicola на растения . земляного ореха.

Растения земляного ореха высотой

10-15 см опрыскивают рабочим раствором, полученным из смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0 02Х активного ве. —, щества по табл. 1-8 и состоит из вод- 25 ного разбавленного порошка согласно примеру 11 (25%-ный смачквающийся порошок), водной разбавленной эмульсии согласно примеру 10 (40 и 50%.-ная эмульсия) к водного разбавленного раствора согласно примеру,12 (95%-ный раствор). Через 48 -ч испытуемые растения заражают суспенэией конкдий грибков. Инфицированные растекия инкубируют s течение 72 ч приблиэи0 тельно при 1 С и высокой влажности с воздуха и выставляют в теплицу до появления типичных пятен на листьях.

Оценку фунгицидного действия производят через 12 дней после заражения

40 на основе количества и размеров образовавшихся пятен °

По сравнению с необработанными инфицированными контрольнымк расте- ниямк (колкчество к размеры пятен

100%) обработанные растения земля45 ного ореха имеют значительно уменьшенное поражение от Cercospora.

Данные поражения cercospora aracludicola на растениях земляного ореха прк норме расхода раствора

200 r/га приведены в табл. 10.

Пример 15. Действие против

Erysiphae 8raminis на ячмене.

Остаточно-защитное действие.

Растения ячменя высотой около

8 см опрыскивают рабочим растнором, полученным из смачквающегося порошка действующего начала. Рабочий раст

55 10 вор содержит 0,02% активного вещества по табл. 1-8 и состоит кз водного разбавленного порошка согласно примеру l1 (25 и 75%-ный смачивающийся порошок) и разбавленного водного раствора согласно примеру 12 (80 к 5%-ный раствор). Через 3-4 ч обработанные растения опыляют конидиями грибков. Инфицированные растения помещают в теплицу приблизительно прк о

22 С, оценку поражения грибками производят через 10 дней.

Системное действие.

Растения ячменя высотой около 8 см поливают рабочим раствором, полученным из смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,006% активного вещества по табл, 1-8 (в расчете на объем почвы) и состоит из укаэанных разбавленных смачивающихся порошков к растворов.

При этом обращают внимание на то, чтобы раствор не соприкасался с частями растений, находящимися над поверхностью почвы. Через 48 ч обработанные растения опыпяют конидиями грибков. Инфицированные растения помещают в теплицу приблизительно при

22 С и оценку поражения грибками производят через 10 дней.

Предлагаемые соединения показывают хорошее остаточно-защитное и системное действие против грибков Erysiphae. Необработанные зараженные контрольные растения имеют 100%-ное поражение от грибков.

Остаточно-защитное действие при норме расхода раствора 60 г/ra показано в табл.11.

П р к м е р 16. Остаточно-защитное действие. против Venturia inaegualis на побегах яблони.

Черенки яблони с молодыми побегами длиной 10-20 см опрыскивают рабочим раствором, полученным иэ смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,06% соединения по табл. 1-8 к состоит иэ водного разбавленного смачивающегося порошка согласно примеру 11 (75%-ный смачквающийся порошок) и разбавленного водного раствора согласно примеру 12 (95 и 80%-ный раствор). Через

24 ч обработанные растения заражают конидиями грибков. Затем растения инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90-100% и в течение 10 следующих дней поме11 1436855 щают в теплицу при 20-24 С. Оценку Ф о поражения струпами производят через

15 дней после заражения.

Необработанные инфицированные побеги показывают во всех опытах 100% поражения от Venturia.

Остаточно-защитное действие на побегах яблони при норме расхода раствора 600 г/га показано в табл. 12.

Пример 17. Действие против

Botrytis cinerea на фасоли.

Остаточно-защитное действие.

Растения фасоли высотой около

t0 см опрыскивают рабочим раствором, полученным из смачивающегося порошка действующего начала. Рабочий раствор содержит 0,02% одного из веществ по табл. 1-8 и состоит из разбавленного водного смачивающегося порошка согласно примеру 11 (25, 50 и 75%-ный смачивающийся порошок) и разбавленной водной эмульсии согласно примеру 10 (40%-ная эмульсия). Через 48 ч обработанные растения заражают кони- 25 диями грибков. После периода инкубации инфицированных растений в течение 3 дней при относительной влажности воздуха 95-100% и 21 С производят оценку. поражения грибками, Соединения по табл. 1-8 во многих случаях препятствуют заражению грибками. Поражение необработанных инфицированных растений грибком Botrytis составляет во всех случаях 100%.

Действие против Botrytis cinerea на фасоли при норме расхода раствора 200 г/га показано в табл.13.

При проведении биологических испытаний по примерам 13-17 в качестве контрольных веществ испытаны известные соединения формул

° °

1 }

Способ борьбы с фитопатогенными

5 грибами путем обработки растений или почвы производным 1-(1-3-диоксалан-2илметил)-азола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью усиления фунгицидного действия, в качестве производного 1-(1,3-диоксалан-2-илметил)аэола используют соединение общей формулы

" ()--v с — о

I æ ск;м, )

ЛГО

Rb где

30 2

H или

) где R1 — водород, С -С -алкил1

45 R водород

СН Л

R — водород, метил, 4-ме тилфенил, 4-хлорбенэил; (.z) R > — водород, метил;

50 R — водород, метил; ород C C алкил или азотнокислые, бромистоводородные соли, или комплекс с сернокислой медью в количестве 60-600 г/га.

СН,-О-;; — с — сн — N l

Э

О О 2 =и

1 (ты) ° 1

СН3 — Π— ; — С вЂ” СН вЂ” 1Ч

0 О

l t

° Э 3

12 рмула изобретения — — СН- или — N-R Водород, С 1-С -Ялкил фтор хлор, бром, метокси;

R1, — водород, метил, изопропил;

Ar — фенил, нафтил или замещенный фенил формулы 8 Rg

„ф 1Р

R — водород, метил, хлор, фтор, нитро, трифторметил;

R8 — водород, трифторметил. метил,хлор, фтор;

1 — водород, метил, метокси, хлор, бром, фтор, трифторметил, нитро, трет-бутил;

R, — водород, хлор, метил, трифторметил, нитро, и V совместно образуют алкиленовые мостики

Фунгицидное действие известных соединений показано в табл. 14.

Приоритет по признакам

12.05.81 при Y,R,R1,,Ar,R>,R о,R, р, U,V,R — R, имеющих все укаэанные

13 1436855 14 значения, R< — водород, метил, меток- товодородные соли, или комплекс с си, хлор, бром, фтор, трнфторметил, сульфатом меди. нитро или их азотнокислые или бромис- 21.04.82 при R — трет-бутил.

Таблица 1

Riî

„1

Y Соль Физические константы

Соединение

Н

1.2

СуН

1.3

СН

С 3Н1

1.5

CH ОН Н сн,осн -(-c>

2 . /

Вязкое масло, 1,5865 А,1.6

° 4

Сй,ОСНОВ-, « -C1. е«о

Т.пл.83-85 С В

1.7

Т.пл.107-109 С А

° ° — 3

Э», 1.8

Т.пл. 90-94 С В

/ 3

1.9

Масло, n, =1,5643

1с

1.10

СН

СН3

«ЦЯ Ф

1

° °

/ 4 4 Я (» — о — ; с — сн-м, / — о--о

1 б

R11 10

Т. пл. 100-102о С

Т.пл.81,5-83,5ОС

Светло-коричневое масло

Т,пл.68,5-71 С

Т ° пл.111-122 С

-16

Таблица2

1436855

R1% RQ

° °

° Р3

R -",;-О-" С вЂ” СН вЂ” М, I

15 .ф./ 1 / (y О 2 у —, 1 16 Ц И

Сол

Rfa

Rf3

Соеди нение изические контанты

7 8

2 1 Н С Н С1 Н

„ з

=1, 5778

Н N

Т.пл.74-76 С

Т.пл.74-80 С

Н N

Н N

Н СН

Снэ

2.2

Н С ". СНЗ

Н С 1 Н

Н С h Н

2.3

Масло, и >

=1, 5750

2.4

5-Сl N.Cl

Н С а Н

2.5

2.6 Н С2Н5

Н N

Cl

2.7

Н С,Н Н

2.8

Н CHîí Н

2. 10

Т. пл. 70-71 С

Н N

Масло, =1,5713

Н ÑÍ

Н Н

2.12 СН СН

2. 13 Н С,н„-п Н Н

Н СН

Вязкая масса, : н =1 5693 р 1

Масло, и

2В

=1,5745

2. 14 Н Cl ОСН з Н Н

Н СН

Т.пл.78-85 С

Т.пл.85-90 С

2. 15 Н СН ОСН Н Н

2.16 Н С Н Н Н

2.17 Н С li Н Н

2 18 Н С7НТ Н Н

i/2CuS0 «

«Н О

М

n > =1,5508 сн-сн с н -с н

СН п =1, 5499

Вязкое масло

2 19 Н С Н

Н Cl Н

СН

2 9 .Н стн5 Н

2.11 Н СН«ОСНОВ Н

Н СН

Н СН

Н N

Н СН

Т.пл.111,5-114 С

Т.пл.96-98 С

Т.пл.69-71 С

Т.пл.67-69 С

Т.пл.64-69 С

Т.пл. 101 — 103 С

1436855 т в g

1 2

Т.пл.80-83 С

Н CF Н

Сl Н Н

С1 Н Сl

1.3

СН - n> 1 5837

СН - >y *1,5779 а

N - n2 1 5788 р Ф

СН вЂ” ь 1,5835

0 — Т.пл.90-97 С

5-Сl

Сl Я Н 5 Сl

Н Сl Сl

Н Сl Сl

Н

n 1, 5836

Т.пл.48-60 С

Т.пл.84-90 С

Н СН

2.26

2.27 Н СИ2ОСН3 Н

Cl

Н СН

6-Cl CH

6-С1 Я

2.28 Н С Н СН3 Н

-с 113

229 Н С2К Н

Cl

Вязкая масса

Масло, 1,5863

2 ° 30 Н С2Н Н

Т.пл, 94-96 С

Т.пл.78-80 С

Т.пл.92-106 С

C1 Н СН

2.31

Ci fH 5

Н И

Н СН

Н И

Н СН

232 Н С2Н СН3 Н

2.33 Н СН ОСН СН Н

Т.пл.101-103 С

Cl

2.34

Н СН2ОС1 3 СН 3

Н СН 0СН3 Н

22,5

Масло, и

=1,5752

2.35

2.36 Н С<Н g Н

Масло, и 1,5

=1,5748

СН Cl

Н СН

СН Cl . Н Н

Т.пл.88-93 С

2.37 Н ся,осн н

Н Ы

2.38 Н С2Hg Н

3 °

CP Н СН

2.39 H

2.40

241 Н с Н Н

5-СН СН

5 5-СН N

3 б-СН СН

6-CH

6-CF СН

Т.пл. 70-74 С

2 42 Н С2Н С1 Н

2.43 Н С2Н С1

Т.пл.98-101 С

Т.пл.154-156 С

Ю яо

2.44

2 20 Н С1н

2.21 Н С2Н У

2 22 Н С Н

2 23 Я С2НУ

2 24 И С нк

2 25 Н С,Н3

18

Продолжение табл,2

Т.пл.72-75 С

Т.пл.96- l02 С

Т.пл.75-78 С

Т.пл.64-73 С

19

1436855

1о

СН ? ?асло

23»

=1,5832

N — ? ?а ело, h 23

=1,5796

Т.пп.69-78 С

СН

2.48 Н Н

Н СН

Н Н

Т.пл.93-97 С

Ч N

2.50 Н

Н СН

С f Н Н

ВЯЗКОЕ МаСЛО, л т, =1,5759

Т.пл. 81-83 С

Иасло, 23

=1, 5572

5-NO СН

Н N — Масло, 23

=1, 6086

Н (СН=СН), Н (" " 5

2.53 H

Та блв ца 3

Я йи В1И

К О с — жг

RR RR

Rll RR

Соедя а ние

CRRRna в 1 ° 3361

З.1 сн, cs н н н

2-СН . И

3 2 н

СН, СН, Еовккваво-аваева сзкща, вере 1 > 3422

Сфеола, Rs„ ю1,5423

CRROSa . з.з

ОСН, И н н н н н н

С2Н Н

С2на Н

С,Н, Н

3.5

Р И Х

P Н СН

Светло-вора пеаваа eseana

Хорккаеваа смни RR

-1, 343О

Скола, R®> 1, 3493

3.6 з.7

И Н н н сн

2-СН И

1 з.в

С2Н с,н, н . ar

z-ca, 3.9

СН9

2-СН1 И ИИО Т.вя.92-93 С И

2"Сна И ИИОа Т.аи.129-134 С А н н и н н и

З.1О сснн3

Н СН сн, сн, З. 11

OCН, Н Н2-СН, ОСНз осн, н

- СН3

С,Н„-л Н с,н„-л н

3.1З н

2-СН 1

Масло И

3.14

2.45 Н С Н С> Г1 Н

2.46 Н СТН С1 С1 Н

2. 47 Н СН?ОСН3 Н Н

2. 49 Н СН20Н Н Н

2. 51 Н Г 3Vi,-è Y. К

2.52 Н С 413 CF3 Н

2-СН з

2-СН 2-СН З

2-СН

z-сн, 2-СН

ПРойолкение табл.2

B ИИОа Т.an. 105-110 С

21

3 4 5 6 У

1436855

Смоле А

Смола, а 1,5579

3.15

Н c,í, 3. 96

Несло A а «1,5511

Н С» "7." И Н ©СНЮ

3.17

З.18

Смоле, Л «1,5600

Смола, а f,5718

С1 Н

Д. 19

Н Н С1 Н

Н 1 Н Н.

2-СН1 Н 880> Г. па. 131-140 С

Н Н С1 Н

Смоле, в 1, 5631

2-С1 Н а

2-0СН, Н сан g

3.21

3.22

Н Сгн, н Н С1 Н

2-С,Н Н

3.23

Н Н С1 Н

2-.Ñ Н, Н

Н C,ï, 3 24

Н СН-а Н Н С1 г Снэ5-.СР»

-1 з.г5

Н Н С1 Н н н .с1 н снэ .н сн, З.гн

М 2-СНз З-СНЗ

3.27

3 28

С1 Н

3. 29

И CBOC0 -а

1 1 Ч н

З.зо! 5868

И,5

Т. пл. 74- 79 С

Н Сф1 Н н с1н н. сн, сн, 3.31

2-8

Э. 32

à «1,5445

„г1„1 5462

2-8 з.зз г-н . н н

2-Вг - И

НМ03 Т.ал.81-82 С

Br н с. н, н

Э. 35

Вщ — 5,g.,6 ,l, ii, 0, в, ° - - ° 1 г

817

Соединение

R12

R13 У константы

НЫО, Т. пл. 158-160 С

4.1

СН, СН„ 2-СН, Н Ы

CIJ > С113 2-СН э Н N

Т.пл,192-204 С

HBr

4.3

HNO> T.пл.132- 34 С

HNO Т.пл.108 †1

2-CH

4,4

С>1- СН>

4.5

Желтая смола, и

=1, 5476

Н: СН э с,н н

Снз СН5

Н N ,Н

2-С1 И

2-С1 И

2-С1 Н

22

ПРодолжение табл 3

Ьяееое масло

-1,557.0 е" -1 5670

«« У

-1,568З

14. $

П н«1,5558 в 1, 5680

Ы ар«1,5725

B «1,5803 а1 1,5897 а11 «1,5522

Таблица4.24

Продолжение табл,4

1436855

4.6

СН

2С 3 СНЗ Н

4.7

С Н 2-СН

СН

4 ° 8

СН10СН32-СН Н

С Н > 2-CH

4.9

Т.пл.103-105 С

4.10 Н

Н 2-СН, Н

Смола, и> 1,5467

2-СН

4. 11

Таблица 5

R<9

Соль

Физические константы

Н Н Н Н Н Н Н N - Т.пл. 129-130 С

5.1

Т. пл. 99, 5-101 С

Т.пл. 103-109 С

5.2 Н Н Н Н СНЗ Н Н N

5 3 Н Н Н Н С И5

Н N.

5.4 Н Н F Н Н Н СН СН вЂ” T.ïë. 95-98 С

5 5 Н Н F Н СН3 Н

Н СН вЂ” Вязкая масса, п 4

1,5656

Т а б л и ц а 6

Г,з = 4 =НЭ

Н К вЂ” Т.пл.122-124 С

Н Н

Н Cl

6.1

Масло, и =1, 5782

6-С1

6.2

С Н>-п И

Т.гл. 119-121 С

Н N

Н СН

6.3

Н С1

Т.пл. 116-118 С

6.4

6.5 Н Н

Т.пл. 101-103 С

Н N

Соеди- R13 R<< R>< Rfb R<> ц нение

3 3

Ch СН

СН3 СНЗ

Н Н

Смола

Смола, >$o 1,5557

Масло, в 1,5482

Смола, и 1,5502

1 436855

Таблица 7 1З 11 о-ф—

Г с — сн,— гг, ) Y

R1 è

1 13 (Ф 1Х 16 11

R< У Соль Физические константы

Соедиие иие

71 2СН3 Н Н F Н Н Н Н Н СН

7,2 2-СН1 Н Н Н Cl И Н Н Н СН

7 ° 3 2-СИ Н Н И И Н Н Н

7 ° 4 2-С3 Н Н Н Cl И СНг Н Н

N — Т.пл.104-106 С

Таблица8 16 12

Соеди нение

Y Соль Физические константы

8.1 2-С1 Н Н Н F Н СНг С Н Н N — n g =1,5608

8. 2 2-С1 Н Н Н Cl Н Н Н СН СЧ вЂ” n =1 5863 э р

Таблица9

Продолжение табл.9

Соеди- Поражение, %, при обработке нение раствором концентрации, % оражение, %, при обработке аствором.концечтрации, Х

Соеди- П нение р

L " l

50 75

2,3 0(0)

2.4 . 0(0) 2.6 4(4) 2.7 1(1) 2.53 5(5)

2.8 2(2) 2.2 0(1) 1.4 1(1)

1 ° 6 1(1)

1.8 4(3)

1.10 5(5)

2. 1 1(0) Г с — сн — х,

RгМ

82,2 23

Коричневая смола

Коричневая смола

Т.пл.127-137 С

27 1 436855 . Продолкение табл.9

Соеди кение

5 орааение, Х, ар» обработке астворои концентрации, Х,Соеди некие

5 50

2. 37

2(2) 2.9

2. 38 о(0) 0

2.39 1(1) о(0) 2.40

2.41 0(0) 2. 14 3(3) 20 2 42 2(2)

2.43 5(5)

2-.44 4(4) 2 ° 45 3(3) О

2.46 0(0)

2,47 2(2) 2.21

2.49

0(0) 2.22

2.50

2(2) 2.23 . 0(0) 4(А) 2.51

4(4) 2.24

2,52 2(2) 2.25

4(4) 3. 1 12 (12) 10

3 (3) 2.26

5(5) 5

3.3

4(4) 2.27

5(5) 2.28

3.4 4(4) 3.5 3(3)

3.6 5(5) 4(4) 2.29

3(3) 2.30

4 (4) 2.31

3. 9 4(4)

3.10 4(4)

3.11 о(о)

3.12 4(4) 2.34 3(3) 0(0) Ъ. 35

О (О) 2.36

2. 10 2(2)

2. 11 3(3)

2. 12 4(4)

2. 13 4(4) 2.15 2(2)

2.16 2(2)

2. 17 1(1)

2. 18 0(0)

2.19 0(0) г.го о(о) Продолиеиие табл. y орааение, Х, при обработке астворо» концентрации, Х

5 50 75

0(0) О О

29 1436855

Продолжение табл.

Таблица10

Соеди кение

Соеди- Поражение,Х при обработке нение раствором по примеру (концентрация, 7) 50 75.10(40) 10

1.1

1.2

is 1.3

1.4

1.6

20

3.20 3(3) 0

1.7

1.8

25 1.9

1.10 0

2.1 0

10 15

2.2 10

2.3 4

2.4 0

5.2 5(5) !

6.2 1(1) 2.6

2.8

2.10

8.1 2(2) 3

3.21 .0

2,11

4 2.17

2.18.2. 19

220 0

2.21 5

2.24 3

2.25 0

7.4 2

8.1 0

8.2 5

3.13 2(2) 3. 14 2(2) . 3.15 4(4)

З.Ф6 0(0)

3,18 5(5)

3.19 4(4) 4.1 2(2)

4,2 0(0)

4.3 0(0)

4.4 2(2)

4.5 4.11 5(5) 3,28 0

3.29 О

3.30 4

3.31 8 ие, 3 ° прн обработке ом концентрации, X

11(25) 10(50) 12 (95)

4 4 3

paaewe,Х,, при обработке створом по примеру (кояцеитрация, Х)

Сое . вени

1(25

3.15

2.26

3.16

2. 27

3. 18

Ф

3.19

3.21

20 4

4.2

25 4.3

4.4

2.36 О

2.37 0

4.5

4.6

4;7

О

2. 38

2.40

4.8

2.44

35 4.9 0

2.46 0

2.49 2

4.10 1

4.11 0

О

40 5 ° 1

2.52

5.2

3.1

О

О

3.22 0

3,23 О

3.2

3.3

3.24 2

3.25 3

3.5

3.26 2

3.27 4

3.6

3.7

О

3.32 0

55 3.33 0

0

3.12 О

ii!.13 0

3.14 0

3 ° 34 О

3.35 О,О

2.29 5

2.30 3

2.31 5

2.32 О

2.33 3

2.35 0

31 1436855

Продолкение табл. 10

ПРодолхение табл. 10 акенпе,Х, при обработке творог по примеру (концентрация, X)

4 (25) 10(40) 10(50) !2(95) 0 0 О 0

33

1436855

Порах ние, Ж

Соединение.6

0"4 2,3

2. 19

2.4

1,2

2.20

2.5

0

2.21

2.6

0-2

2.22

2.7

0-4

1.5

1.6

2.8

2.23

0-5

2.24

0-.3

2-5

2.9

1.7

2 ° 25

0-3

1.8

2.26

5-6

2. 11

0-3

1.9

0-3

2.27

0-5

0-4

2.17

1.10

2.29

3. 29

2.1

2.29

3. 30

0-5

2.2

7.4

3. 31

8.1

8.2

4-5

4.4

3.2

2-5

2.30

Р

4.5

3.3

2.31

2-5

3.5

4.6

5-8

2.32

4.7

3.6

2. 33

4..8

2.34

0-3

4-5

4.9

2.35

4. 10

3-6

4.11

5.1

1.3 30

1 ° 4 0

3.21 0

3.28 0

2.36 5

2. 37 3-5

2.38 8

Соеди- Порахене ние ние, Ж

2. 10 0-3

3.7 2-5

3.9 0

3.10 0

3.11 0

3. 12 0

Таблица 11

Соедине« Поражение нке, X..-36

1436855

0-4

2.39

5.2

2.40

0-2

5.3

2.41

5.4

0-3 ° 42 11

5-8

5.5

2.43

573170

6.1

2.44 5-8 3.,18 3-5 6.2

2.45 0

3.19 2-3 6.3

0-2

6.4

6.5

4-5

7.1

0-3

2.52

4.3

7 ° 2

0-5

3.1

7.3

T аблица12

Соединение

Поражение, 7

Соединениее ора кеие, 7

3 4

3.3 0

7-10

1.2

3. 11 0-5

1 ° 4

3. 12 5-10

3. 21 0-3

1.6

5-8

7-9

1.10

0-5

3.28

10.

2.3

2.4

5-7

3.30

5-10

0-3

3.13

7-10

2.6

5-10

4.4

7-10

3.31

8-10

4.5

3.14

5-10

0-3

5.1

3i15

3.13 0

3.14 0

3.15 0

3.16 0

2.46 0 3.20 0

2.48 10 4.1

2.49 10-15 4 ° 2

Продолжение табл.11

38

- Продолжение табл. 12

0-5

5.2

0-5

4.1

7.4

0-5

4.2

8.1

5-10

4.3

5-7

8.2

Т а б л и ц а 13

Пораже- Соедине- Поражение, 7 ние ние, 7

2.40

8-12

4.5

7-10 2. 45

4.6

0-5

5-10

1.2

3.1

0-3

4.7

1.4

2-5

2-5

4.8

3.3

4-5

2.3

3.6

4.9

2.4

15-20

4.10

5-10

3. 10

5-10

2.7

0-5 . 4.11 25

3.18

5-15

2.8

0-3

4.1

5-10

5.1

2.11

4.3

5-7

0 5.2

2.33

2.35

4.4

5-10

5-10

Соедине- Пораже- Соедине

L ние ние,7 ние

8-10

5-10 о о о с о

» о о о о

Ю о

I O ш о

Ql I O ш и! о о о с о о

Ю

Ю

Ю

Ю о о о о

I о О I а !

0J 1

Z а о х й1 о ш о

Ю! O о

Ю о о о

Ю о

1»о

1 о

D а о

1:" о л о о о о

Ю о о

D о о

Ю

Ю о с 1

Ю

Ю ь о ш

Ю

Ю сч 1

ЮЮ

Ю о

1436855 с!! 1 а 1

О1 оà — 1

Cl I «1

Е» I 1 Ю о! шю

Ь! el o а Xl

1 ЕГ аl

Ц! el O

О I о

Х 1 сч l и !

Xl

Х1 — 1 а! д! о

Ю I

1 с4 1

Ф 1 1

Й

Х 1 1

e l I o

d! 1 I

Ю ш о

Q) l

X I

Е1 а! и! о

I D с 4 1

l 1 (— — » о Ю

1 1

I ! с» I

1 Ю

Ф Ж о х х Q) д х ц

a)aR ф Ф а сп о о жала о î о о о о

»

I о о сч о ю

1! м

H H

»г ъ