(холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлорид в качестве полупродукта в синтезе холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот

 

Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности хлорида (холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфония - полупродукта для синтеза холестериновых эфиров непредельных карбоновых кислот, используемых в производстве жидкокристаллических материалов. Цель - создание новых полупродуктов для указанных целей. Синтез ведут реакцией холестерилхлорацетата, трифенилфосфина в среде ацетонитрила при кипячении. Выход 75%, т.пл. 210°С, брутто-ф-ла С.-,Е jClO-P. Получение из нового полупродукта соответствующих эфиров ароматических кислот обеспечивает их лучший выход (90-95%) и сокращает длительность процесса. с (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

С ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4262934/28-04 (22) 03.04.87 (46) 07.02.89. Бюп. II- - 5 (71) Житомирский государственный педагогический институт им. И.Франко (72) В.Н.Листван (53) 547.689.6 (088,8) (56) Химические реактивы и высокочистые вещества. — M. Химия, 1983, с. 642.

Богатский А.В., Галатина А.И., Деркач Л.К., Тауберт Д. Синтез и свойства жидких кристаллов. Ш. Холестериловые эфиры некоторых цис-, транс-изомерных непредельных кислот. — ЖОХ. Т. 17, 1981 Ф 11 с. 2320-2323. н,с-сн — сн,сн,сн,сн сн,), + / (с,н,),г- сн,— с..

Cl полупродукту синтеза холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот.

Цель изобретения — получение нового производного холестерина, использование которого в качестве полупродукта синтеза холестериловых эфиров

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (54) (ХОЛЕСТЕРИЛОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛ)ТРИФЕНИЛФОСФОНИЙХЛОРИД В КАЧЕСТВЕ

Изобретение относится к новому химическому соединению — (холестерил„„SU„„1456442 А 1

1511 4 С 07 1 9/00, А 61 К 31/575

ПОЛУПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ ХОЛЕСТЕРИЛОВЫХ

ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности хлорида (холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфония — полупродукта для синтеза .холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот, используемых в производстве жидкокристаллических материалов. Цель — создание новых полупродуктов для указанных целей.

Синтез ведут реакцией холестерилхлорацетата, трифенилфосфина в среде ацетонитрила при кипячении. Выход

75%, т.пл. 210 С, брутто-ф-ла

С.<,Н,- С10 Р. Получение из нового полупродукта соответствующих эфиров ароматических кислот обеспечивает их лучший выход (90-95%) и сокращает длительность процесса. оксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлориду непредельных карбоновых кислот позволяет увеличить выход и упростить технологию получения указанных холестериловых эфиров.

Пример 1. Кипятят .смесь

23,2 г холестерилхлорацетата и

13, 1 г трифенилфосфина в 100 мп аце 1456442

С Н -СН=СН -COOChol

В 20 мл спирта растворяют 1,45 г (Z ммоль) холестерилсодержащей фосфониевой соли (хлорида) и 0,25 г (2,3 ммоль) бензальдегида и прибавляют 0,4 мп триэтиламина. В течение

1-2 мин начинается кристаллизация продукта реакции. Через 30 мин его отфильтровывают, промывают 5 мл спирта, сушат на воздухе. Получают холестериловый эфир коричной кислоты (выпускается промышпенностью под названием "кристалл жидкий X-13, номенклатурный номер 101297) . Бесцветное вещество, выход сырого продукта количественный, после очистки выход 90Х, температура .фазового перехода 157-158 С (литературные данные: т,пл. q, 156 С).

Пример 3. Холестериловый эфир 5-фенил-2,4-пентадиеновой кислоты

50 тонитрила в течение 12 ч. Холестерилхлорацетат при этом постепенно растворяется и образуется осадок фосфониевой соли. После частичного охлаж5 дения смеси прибавляют эфир для растворения возможных примесей. (При проведении реакции в бензоле кипятят в течение 24 ч.) . Осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Полученный (холестерилоксикарбонилметил) трифенилфосфонийхлорид — бесцветное вещество, растворимое при нагревании в воде из водного раствора в течение мг-. огих дней не выпадает в осадок пос- 15 тепенно образуя гелеобразную смесь.

Соль хорошо растворима в низких спиртах и хлороформе, сравнительно концентрированные растворы трудно фильтруются с. некоторыми раствори 20 теляья образует сольваты. При необходимости очистки растворяют соль в минеральном количестве хлороформа и постепенно осаждают эфиром. Выход

752, т.пл. 210 С (с разл.) HKC(KBr), 25 см ": 1725 (C=O), 1635 (С=С) .

Найдено, X: С 77,06; Н 8,47;

С1 4,56; Р 4,39, М 725,44. (zC 9 6

Вычислено,X: С 77,82; Н 8,62, 30

СТ 4,89; Р 4,27, Пример 2, Холестериловый эфир коричной кислоты (кристалл жидкий Х вЂ” 13) С Н -СН=СН-СН=СН-Соос1о1.

Растворяют по 4 ммоль холестерилсодержащей фосфониевой соли и коричного альдегида в 40 мп спирта и прибавляют 1 мл триэтиламина. В течение 1 мин начинается кристаллизация продукта. Через 1 ч его отфильтровывают, промывают спиртом. Получают белоснежное вещество, выход 957, температура фазового перехода 153-154 С.

Холестериловый эфир 4-гидроксикоричной кислоты получают аналогично. Бесцветное вещество, выход 827. ИКС, см : 1700 (С=О)

1625, 1605 (C=C). Температура фазового перехода 220 С.

Найдено,X С 80,76; 80,40; Н 9,82;

9,90.

С 96 H 5209

Вычислено,X С 81,16; Н 9,84 °

Пример 4. Холестериловый эфир 2-ноненовой кислоты

СН 9-(СН <) -СН=СН-COOChol.

К раствору 2,9 г фосфониевой соли и 0,5 г энантового альдегида (гептаналя) в 40 мп этанола приливают

0,8 мл триэтиламина. Через 5-10 мин начинает выпадать бесцветный осадок, который через 1,5 ч отфильтровывают,,промывают 5 мп этанола, сушат на воздухе. (Из фильтрата в течение нескольких часов выпадает еще небольшое количество осадка). Выход 80Х, т.пл. 81-Я С (из пропанола) . ИКС, см . 1740 (С=О), 1680 (С=С) .

Найдено,%: С 81,88; Н 11,45.

С9 Н о 0 2.

Вычислено,X: С 82 38; Н 11,52.

Таким образом, исйользование (холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлорида в качестве полупродукта синтеза холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот позволяет увеличить выход целевых продуктов и упростить технологию их получения.

Формула изобретения (Холестерилоксикарбонилметил) трифенилфосфонийхлорид формулы в качестве полупродукта в син- 1р предельных карбоновых кислот ° теэе холестериловых эфиров неСоставитель И.Федосеева

Техред Л. Олийнык

Корректор Л.Латай

Редактор Г,Гербер

Тираж 339

Заказ 7524/21

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

+ уО (с,н,)р-сн; с

1456442 6 н,с- сН сн,сн сн,сн(снд)