Олигодиенуретан с концевыми оксиалкилуретановыми группами в качестве связующего для клеев и клеевая композиция

 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к олигодиенуретанам с концевыми оксиалкилуретановыми группами (ОДУ) формулы HO[(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-OCONHC<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>(CH<SB POS="POST">3</SB>)NHCOO(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">3</SB>C(CN)(CH<SB POS="POST">3</SB>)(CH<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">2</SB>CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB> C(CN)(CH<SB POS="POST">3</SB>)(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">3</SB>OCONH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-(CH<SB POS="POST">3</SB>)NHCOO]<SB POS="POST">M</SB><SP POS="POST">.</SP>(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">2</SB>OH, где N=33-35

M=1,33-1,66, мол.м. 3240-4250 в качестве связующего для клеев. Изобретение также относится к клеевой композиции (КК), состав которой наряду с ОДУ содержит, мас.ч.: диоксид титана 95-105, полиизоцианат (с массовой долей изоцианатных групп 6,6-31,0%) 22,0-140,0 и этилацетат 83,5-107,7. Изобретение позволяет обеспечить прочность склеивания поверхностей сплавов на основе алюминия до 10,15 МПа. КК - однородная масса белого цвета с жизнеспособностью 4-8 ч при 18-25°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1470741 (51)4 С 08 G 18/32, С 09 J 3/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ.

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР „.,„32 ».Ц . ()

51

Г23 1 23 : . -. П » 3 2»ь

@ь 3

4Р 3

2ДЬ

Изобретение относится к новым оли- уретановыми группами формулы годиенуретанам с концевыми оксиалкил 3 СН3

L (СН212-О"-2 3 0 v.. съ О ьнсо (си2)2ОН

1 I / | )

; НСОЩЗС- <СН2-СН-Ск-012) „-C" (ÑÌ 233-ОС-К

II 1

2 и 3 о сн, *" 4, oo где n=33-35;

m=1,33-1,65 мол,массы 3240-4250, в качестве зующего для клеев и клеям на их свяоснове. клеевого соединения. (21) 4115816/23-05 (22) 10.09,86 (46) 07.04.89. Бюл ° № 13 (71) Научно-производственное объединение "Полимерклей" (72) Л.С.Склярский, К.О.Галстян, О.Н.Склярская, А,С,Епископосян, О.А.Овсепян, В.H,Çàïëèøíûé и Г.М,Погосян (53) 678.664(088.8) (56) Синтез и свойства жидких углеводородных каучуков и эластомеров на их основе. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979, с. 110-111.

Авторское свидетельство СССР

1№ 810751, кл, С 08 G 18/32, 1979, У?2-9. Справочник по клеям,/Под редакцией Г.В.I3îâñènÿíà, Л.: Химия, 1960, с. 156.

2 (54) ОЛИГОДИЕНУРЕТАН С КОНЦЕВЫМИ ОКСИАЛКИЛУРЕТА 1ОВЬ1?И ГРУППАМИ В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУ10ЩЕГО ДЛЯ КЛЕЕВ И КЛЕЕВАЯ

КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к олигодиенуретанам с концевыми оксиалкилуретановыми группами (ОДУ) формулы

H0((СН } -ОСО?1НС Н„(СН )??НСОО(СН)

C (CN) (СН ь) (СН -С Н2 СН ) „C (Clx ) (С12З ) (СН g ) g OCONH Са Н4 (CH ) NH COO) (СН ) ОН где n=33-35; m=1,33-1,66, мол,массы

3240-4250 в качестве связующего для клеев. Изобретение также относится к клеевой композиции (КК), состав которой наряду с ОДУ содержит, мас,ч.: диоксид титана 95-105, полиизоцианат (с массовой долей изоцианатных групп

6,6-31,0% ) 22,0-140,0 и этилацетат

83,5 107,7. Изобретение позволяет обеспечить прочность склеивания поверхностей сплавов на основе алюминия до IO 15 12?1а. КК вЂ” однородная масса белого цвета с жизнеспособностью 48 ч при 18-25 С, 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

Цель изобретения — повыщение прочности склеивания поверхностей сплавов на основе алюминия и теплостойкости

1470741

Получают 4, 96 г

m=1,66; n=35, М)„= гHpðîêñHëüíûõ, групп азота 3,46%.

Реакцию получения олигодиенуретана с концевыми оксиалкилуретановыми группами проводят путем смешения олигодиенуретандиизоцианата с этиленгликолем при молярном соотношении от 1:2 до 1:2,1 соответственно.

Пример 1, 4,8 r (0,002моль) олигодиенуретандиизоцианата (мол.масса 2400, содержание изоцианатных f0 групп 3,5%) смешивают в атмосфере сухого азота с 0,248 г (0,004 моль) этиленгликоля. Затем при постоянном перемешивании повышают температуру а до,95 С и при указанной температуре смесь выдерживают 7 ч. После охлаждео ния до 20 С реакционную смесь растворяют в 6 мл этилацетате, раствор при интенсивном неремешивании прикапывают в 150 мл этанола, Выпавшую 20 вязкую смолоподобную массу отделяют о и прогревают при 100 С в течение 2 ч.

Получают 4,55 r олигодиенуретана при m=1,60, п=34, среднечисловая мол. масса (11„) 4000, содержание гидрок-.:, 25 сильных групп 0,85% содержание азота 3,3%.

Пример 2, 4,94 r (0,002 моль) олигодиенуретандиизоцианата .(мол.масса 2470, содержание изоцианатных 30 групп 3,4%) смешивают в атмосфере сухого азота с 0,254 r (0,0041 моль) этиленгликоля, Далее синтез производят по примеру 1. олигодиенуретана, =4250, содержание

0,80% содержание сн, СН) (СН2)20C-Н ) CM . а) О М)со (а)2 он

1 нн о(сн2)1с а)2 сн сн сн2) ь fcH2)2-ос )" н

1 2 2 но

Формула изобретения

50 сн, СН1

CN Q4

Я -КНСО )СН2)2ОН нн Äo(a),),с-) сн1- сн-сн-а)1)„- с-1сн2)2- ос-е о сн) сн, о

Th сН 2)1

6 где n=33-35;

m=1,33-1,65, мол,массы 3240-4250; полиизоцианат с массовой долей NCOгрупп, равной 6,6-31,0%, выбранный из группы. олигомер дифенилметандиизоцианата марки полиизоцианат

Б (ТУ 6-03-375-75) с Мас.долей 3031%, 20%-ный раствор n, n, n -трифенилметантриизоцианата в дихлорэтане марки Лейконат (ТУ 6-14-820-77) с массовой долей СО-групп 6,6-6,8%; диоксид титана и этилацетат.

II р и м е р 3. 4,66 г (0,002 моль) олигодиенуретандиизоцианата (мол.масса 2330, содержание изоцианатных групп 3,6X) смешивают в атмосфере сухого азота с 0,26 г (0,0042 моль) этиленгликоля. Далее синтез проводят по примеру 1. Получают 4,60 г олигодиенуретана m=1,33, n=33, Й„=3240, содержание гидроксильных групп 1,05%, содержание азота 3,44%.

ИК-спектры данных олигодиенуретанов с концевыми гидроксильными группами характеризуются наличием характеристических частот уретановой группы (1540, 1720 см ), валентных колебаний NH-, OH- (3300-3400 см ), Полученные олигодиенуретаны полностью растворимы в метилэтилкетоне, этилацетате, диметилформамиде, ограничено растворимы в гептане.

Клеевая композиция обеспечивает повышенную прочность склеивания по-, верхностей сплава на основе алюминия и теплостойкость клеевого соединения.

Клеевая композиция содержит олигодиенуретан с концевыми оксиалкилуретановыми группами формулы

Состав клеевой композиции и свойства клеевого соединения представлены в таблице.

Предлагаемая клеевая композиция представляет собой вязкую однородную массу белого цвета с жизнеспособностью 4-8 ч при 25 С.

1. Олигодиенуретан с концевыми оксиалкилуретановыми группами формулы

470741 ч а ющ а я с я тем,,что, с целью повышения прочности склеивания поверхностей сплавов на основе алюминия и теплостойкости клеевого соединения, 5 в качестве связующего она содержит олигодиенуретан с концевыми оксиалкилуретановыми группами формулы

al3 3 1, ;6 -вне, yl QQ51IЯ (ю! !

ЬН1ОЮЯ,ЗС-CCH CH-CH-СН,) lj-ICH 1-CC-H °

5 О СН3 СН3

Fl: где п=33-35;

m=) 33-1,65, мол.массы 3240-4250, а в качестве полиизоцианата она содержит полиизоцианат с массовой долей NCO-групп, равной 6,6-31,0Х при следующем соот20 ношении компонентов, мас,ч,:

Олигодиенуретан с концевыми оксиал- I

100, 0

95,0-105,0

22,0-!40,0

83,5-107,7

Состав и свойства Показатели для состава клея

C клея арки

-9N предлагаемого (Т

1 2 3

Содержание компонентов, мас.ч,: олигодиенуретан с концевыми оксилалкил100,0

100, 0

100, 0

100,0

100,0

100, 0

105,0

95,0

100, 0

400,0 125,0

83,5

107,7

140,0 этилацетат лейконат

22,0

28,0 полиизоцианат

Предел прочности о при сдвиге 20 С, И1а

2.

4 0

2,72

10 15, 2.

6,62

8 87

9 83 т

8,5

8,27

Предел прочности при сдвиге при

100 С, И)а

4 23 5 81

С

5,42 6,04

l 90 т.

1,29

5 02

4,0

II р и м е ч а н и е. В числителе — прочность склеивания при режиме отверждения

20 С, 72 ч, а в знаменателе при режиме отверждения 20 С, 24 ч.

1 где n = 33-35; .m = 1,33-1,66, мол.массы 3240-4250, в качестве связующего для клеев.

2. Клеевая композиция, включающая .уретановое связующее, диоксид титана полиизоцианат и этилацетат, о т л иуретановыми группами по примеру

2

3 уретановый каучук диоксид титана тальк килуретановыми группами

Диоксид титана

Полиизоцианат с массовой долей

NC0-групп; равной 6,6-3) OX

Этилацетат