Способ получения диметилового или диэтилового эфира n,n- бис( @ -карбоксиэтил)анилина

 

Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения диметилового или диэтилового эфира N,N -бис- ( β -карбоксиэтил ) анилина, используемых в качестве неподвижной фазы для разделения продуктов в коксохимии. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут этерификацией N,N -бис- ( 98б - карбоксиэтил ) анилина метанолом или этанолом в присутствии H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> и ди - C<SB POS="POST">1</SB>-2 - алкилсульфата, взятых в молярном соотношении 0,75:(0,43-0,5) на 1 моль исходного N,N -бис ( 98б - карбоксиэтил ) анилина, в среде дихлорэтана с одновременной отгонкой азеотропа вода - алканол - дихлорэтан. После расслаивания азеотропа смесь дихлорэтана и алканола возвращают в процесс. Эти условия позволяют снизить продолжительность процесса в 1,5 раза, уменьшить объем реакционной смеси в 1,5 раза при увеличении выхода целевых веществ на 1,5-9,5 %. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

С011ИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„ЯО„„1 47945 j (5в 4 С 07 С 101/447

ГОсудАРстВенный НОмитет

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ---К ABTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4011915/23-04 (22). 1 4.01 .86 (46) 15.05.89. Бюл. - 1 8 (71) Уральский государственный университет им.А.M.Ãîðüêîãî и Институт химии Уральского научного центра

AH СССР (72) M.A.Ïàíþêîâà, А.Л.Суворов, А.M.Ñàâèöêèé, И.Е.Филатов и Н.A.Ñîêîëoâà (53 ) 547. 466. 07 (088. 8) (56) Турицына Н.Ф., Ильинская В.С.

Синтез некоторых замещенньгх п-диалкиламинобензальдегидов. — Ж, общей химии, 1963, 33 (8) 2656.

Патент Великобритании Ф 478304, кл. С 2 С, оп. 1939. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО

ИЛИ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА N N-БИС(3—

КАРБОКСИЭТИЛ)АНИЛИНА (57) Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения

Изобретение относится к способу получения диметилового или диэтилового эфира Н,И-бисф-карбоксиэтил) анилина, используемых в качестве неподвижной фазы для разделения продуктов коксохимической промышленности.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта, Пример 1. Диметиловый эфир

N,N-бис(-карбоксиэтил)анилин. диметилового или диэтилового эфира

N,N — бис- 3-каpбоксиэтил) апилина,используемых в качестве неподвижной фазы для разделения продуктов в коксохимии. Цель — упрощение процесса и повьпчение выхода целевого продукта, Синтез ведут этерификацией N,NGHc(P-карбоксиэтил) анилина метано— лом или этанолом в присутствии

Н SO и ди-С -алкилсульфата, взя 7 4 e— - z тых в молярном соотношении 0,75 (0,43-0,5) на моль исходного

N,N áèñф-карбоксиэтил)анилипа, в среде дихпорэтана с одновремснной отгонкой азеотропа вода — алканол дихлорэтан, После расслаивания азеотропа смесь дихлорэтана и алканола возвращают в процесс Эти условия позволяют снизить продолжительность процесса в 1,5 раза, уме|п.нить объем реакционной смеси в 1,5 раза при увеличении выхода целевых веществ на 1,5 9 57.. 1 табл.B реакционную колбу, соединенную с водоотделитслем, обеспечивающим отделение воды и возврат в реакционную среду жидкостей тяжелее воды, и обратным холодильником помещают

23,7 г (О,1 моль) N N-бис(/3-карбоксиэтил)анилина, 12,8 r (16 ? мл) (0,4 моль) метанола, 4,0 мл (0,075 моль) концентрированной

Н 804 63 г (4,6 мл) (0,05 моль) диметилсульфата, 50 мл (6?,37 r) (0,63 моль) дихлорэтана и реакцион1479451 ную смесь кипятят до прекращения выделения воды (4 ч),. После охлаждения содержимое колбы нейтрализуют

20%-ным раствором соды (до прекращения выделения пузырьков С0 ). OpI Bнический слой отделяют от водного, промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют при обычном давлении дихлорэтан, а остаток подвергают разгонке н вакууме. Отбирают фракцию с т.кип. 176-180 С при 3 мм рт,ст.

Вьгход целевого продукта 20,7 г (76,2% теор.), Найдено,%: с1.> 1,1339; п 1,5339;

МБ 72,6.

Вычислено: МБ 71,744. 3..ч,.

420,2. 421,1. Вычислено э.ч . 423,3

Найдено,7.: С 63,30, 63,28;

H 7,20, 7,18; N 5,40, 538, Вычислено,%: С 63,39; Н 7,17;

N 5,28.

Пример 2. Лиэтиловый эфир

N,N-бис{ -карбоксиэтил)анилина, Получение диэтилового эфира проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Вместо диметилсульфата используют диэтилсульфат и количестве

7,7 r (6,5 мл) (0,05 моль). После разгонки н вакууме при 3 мм рт.ст„. с отбором сЪракц пс, кипящей при 200—

205 С, получают 23,0 r дизтилового эфира N,N-бис(3 — карбоксиэтил)анилипа (78% теор,), TI р и м е р ы 3-8. Диметиловый эфир И,И-бис(P-карбоксиэтил)анилина, Процесс проводят в условиях примера 1 с изменением мольного соотно- шения серная кислота/диметилсульфат.

Гезультаты представлены в таблице (количество метанола ио всех опытах

4 моль на 1 моль анилина), 1(ак следует из данных таблицы, проведение процесса за пределами интервала значений мольного соотношения серная кислота/диалкилсульфат приводит K снижению выхода целевого продукта.

Пример 9 (сравнительный).

Процесс проводят н условиях примера . 1, в качестве растворителя вместо дихлорэтана используют равное количество хлороформа. Выход целевого продукта 23% °

Технико-экономическая эффектин5 ность способа заключается в упрощении процесса. (снижение продолжительности 1,5 раза, уменьшение объема реакционной смеси н 1,5 раза,иск— лючение работы с безводным метанолом) и увеличении выхода целевого продукта (на 1,5-9,5%).

Формула изобретения

Выход эфира, %

Пример Молярные соот— ношения (на

1 моль анилина) 7

Н,Я0„(СН,n) ЯО

72,5

48,4

0,5

0,8

3 0,75

4 (сравн.) 0,75

5 (сравн,) 0,75

52,0

0,75

68,2

0,43

0,28

0,75 б

7 (сравн.)

50 8 (сравн.) б5,4

0,75

0,25

0,75

1 ° Способ получения диметилового или диэтилоного эфира N,N-бис(р-карбоксиэтил)анилина взаимодействием

N,N-бис(Р-карбоксиэтил)анилина с метиловым или этиловым спиртом в присутствии серной кчслоты при температуре кипения реакционной смеси, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии диметил- или диэтилсульфата при молярном соотношении серная кислота: диалкилсульфат

0,75 : (0,43 — 0,5) на 1 моль

N,N-бисIP-карбоксиэтил )анилина в среде дихлорэтана с одновременной отгонкой азеотропной смеси вода-алканол-дихлорэтан и после ее расслаивания возвратом смеси дихлорэтаналканол в реакционную массу.

35