Способ получения триалкилфосфатоввсесоюзнаяiiatehifio- (ixff:i'jee?iriьи5;и';отеид

 

I5I334

OIlHCAHHE

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Coes Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.1Х.1961 (№ 745777!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.Ч.1972. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 12.VI.1972

М. Кл. С 07f 9/08

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.241. (088.8) Авторы изобретения H. К, Близнюк, А. Ф. Коломиец, С. Л. Варшавский, А. А. Складнев, Л. П. Кофман, Г, В. Ткаченко, Б. Я. Либман и Г. А. Новокрещенов

Заявитель

ВС СОаЗ1-1А 1 спОсОБ пОлучения тРНАлкилФОсФАтОБ Пх я й.f, И,.," " ô, I

Б1-, ;,;:т; 1 . .(,, Известен способ получения триалкилфосфатов взаимодействием треххлористого фосфата, хлора и соответствующего спирта.

С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, предложен способ получения триалкилфосфатов с применением вместо треххлористого фосфора суспензии элементарного фосфора.

Способ заключается в том, что суспензпю элементарного фосфора в избытке соответствующего спирта в присутствии органического растворителя или без него обрабатываютхлором при температуре 35 — 40 С.

Пример. В суспензию красного фосфора в н-бутилсхвом спирте, взято в двойчом избыгке против рассчитанного, при хорошем перемешивании и охлаждении барботируют хлор, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 35 — 45 С. После введения в смесь теоретического количества хлора почти весь фосфор растворяется и раствор становится прозрачным. Для восполнения незначительных потерь за счет улетучиван ия хлор применяют в небольшом избытке (5 — 10%). Реакционную массу выдерживают 15 — 30 мин, затем через нее в течение 2 — 3 час продувают сухой воздух. К остатку добавляют безводный карбонат натрия или калия в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислых продуктов.

После кратковременного перемешпвания смесь в течение 30 — 60 л ин выдерживают в вакууме, пропуская через нее сухой воздух. Фракционной разгонкой выделяют трибутилфосфат с выходом 80 — 90%. Т. кип. 138 — 140 С (4 млт рт. ст.). По литературным данным т. кип, 160—

162 С (15,ил рт. ст.) и 143 — 144 С (8 л л рт, ст.) .

При использовании белого фосфора получе10 ны аналогичные результаты. В этом случае реакция более экзотермична и потому требуется лучшее охлаждение.

При проведении реакции в хлористом метилене выход три бутилфосфата 94%, в в четы15 реххлористом углероде — 92%.

Аналогичной методикой получен триамплфосфат с т. клип. 162 — 165 С (7 л м рт. ст,), выход 84,5% и триэтплфосфат с т. кпп. 98—

100 С (9 лл рт. ст.) ..

Предмет изобретения

Способ получения триалкилфосфатов реакцией взаимодействия фосфорсодержащих соединений, соответствующего спирта и хлора, 25 отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего соединения используют суспензию элементарного фосфора и реакцию всдут известным образом,