Патент ссср 156743
№ 156743
K acc G Оlг; 42l, Зав
С 07с; 12о, 13
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа Лг0 50
Я. И. Турьян и В. В. Смекалова
СПОСОБ ПОЛЯ РОГРАФ И Ч ЕСКОГО ОП РЕДЕЛ EH ИЯ
ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМА и
Заявлено 10 мая 1962 г. за № 778078!23-4 в Комитет по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарки. знаков» ¹ 16 за 1963 г.
Циклогексаноноксим представляет интерес как полупродукт для получения капролактама. В связи с этим все возрастающее значение приобретает разработка быстрых и высокочувствительных способов количественного определения циклогексаноноксима.
Предложен способ полярографического определения циклогексаноноксима (ЦГО), заключающийся в* обработке последнего избытком формальдегида в растворе 0,1 — 1 н. серной кислоты. В этих условиях циклогексаноноксим количественно переходит в диметилолгидроксиламин, который дает четкую полярографическую волну с напряженностью, равной 0,45 8 (1 í. H SO,), относительно насыщенного каломельного электрода. По высоте волны диметилолгидроксиламина, пропорциональной концентрации ЦГО в растворе, рассчитывают количество ЦГО. Ошибка метода составляет 3 — 5а/< (отн.). Продолжительность определения
20 — 30 мин.
Способ отличается быстротой, чувствительностью и может послужить основой для разработки автоматического контроля чистоты капролактама.
П р им е р 1. Определение ЦГО в продукте перегруппировки при производстве капролактама
Точную навеску (0,5 — 0,6 г) продукта перегруппировки растворя1от
10 мл 5 н. H SO< (в мерной колбе на 50 л1л), сразу же добавляют
5 мл 35 — 40o/,-ного формалина и доводят объем водой до метки. Раствор продувается азотом для удаления растворенного кислорода. Часть № 156743 полученного раствора полярографируют в области потенциалов 0,0—
0,1 в относительно насыщенного каломельного электрода.
В случае производства капролакгама через нитроциклогексан навеску продукта перегруппировки расгворяют в несколь Нх мил,!иметрах воды, добавляют 8 лгл 1 н. ХаОН и осгавляют стоять г, течение 10 л!ин для полного перехода нитроциклогексана в ациформу, которая затех! в кислоте превращается в циклогексанон. Полученный щелочнык раствор прибавляют малыми порциями к 10 м.г 5 í. H SO4 (в мерной колбе на 50 л!л) и проводят далее те хке операции, !то описаны выше.
Чувствительность определения ЦГО в продукте перегруппировки 0,05%. Ошибка определения + > — 5% (отн.). 11родолхкнтсльIIOcTI, одного определения 20 — 30 агин.,ца2ке 40-кратный изб ггок питроциклогексана не влияет lla точность определения ЦГО.
Пример 2, Определение ЦГО В говарном капролактаме
Точную навеску (3,5 — 4 г) капролактама растворяют в 10- — 15 .и г воды (в мерной колбе lla 50 л!.г), добавляют 10 лл 5 и. Нз501, быстро вводят 5 л!л 35 — 40в/в-ного формалина и доводят объем водой до ..!етки.
Часть этого раствора продувают азогом для удаления растворенного кислорода и полярографируют в области потенциалов 0,0!! —,0 в относительно насыщенного каломсльного эг!Сктрода.
При наличии В тоВарном капролактаме следоВ н!4троц!!клогс ксана волну его, снятую по той хке методике, но без добавле!!ия формалина, вычитают из волны диметилолгидроксиламина.
Чувствительность опредс:!ения ЦГО В To!lap!In ÷ кз!про. !акта" !е
3 10 ав/в. Ошибка определения 3- — 5% (отн.). Продол.кительносгь одного определения 15 — 20 !!ин.
Прсдмет изобретения
Способ полярографического определения циклогсксаноноксима, о тл и ч а ю щи йся тем, что, с целью повышения точности определения, циклогексаноноксим обрабатывают избытком формальдегида в кислом растворе и по высоте полярографичсской волны ооразу!ощегося диметилолгидроксиламина, пропорц!!она.!ьной его концентрации, определяют содер>кан!!е циклогексанонокси ма.
Редактор Л. И. Щербакова Техред А. А. Ка".ав!шинкова Корректор Т. В. Муллина
Подп. к печ. 17. XII — 63 г. Формат бум. 70+108>;i;, Объем О,!8 изд. л.
Заказ 3048/4 Тираж 550 Цена 4 коп.
ЦНИИПИ Государственного коки!тета по делам изобрстегп!й и о!крытий Сг:СР
Москва, Ценгр, пр. Серова, и. 4
Типсграфии, пр. Сапунова, 2
