Патент ссср 157685

 

№ 151685

Класс С 07d; 12р, 2

rCCP

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ

TBÓ, < СЯМЗй Л Я

П/1 ТЕ11Т1101 ли(Подписная группа ¹ 51

А. М. Лихошерстов, А. С. Лебедева и A. П. колдннов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

N-ЗАМЕЩЕННЫХ а-ПИРРОЛИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 1 июля 1961 г. за ¹ 736575/23-4 в Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретении н товарных знаков;, ¹ 19 за 1963 г.

Диалкиламиноалкиловые эфиры К-замешенных m -пирролидинкарбоновых кислот, как и способ Нх получения, в литературе не описаны.

Предложен способ получения диалкиламиноалкиловых эфиров

N-замещенных о-пирролидинкарбоновых кислот, отличающийся тем, что соответствующий этиловый эфир замещенной а-пирролидпнкарбоновой кислоты нагревают с избытком диалкиламиноалкплового спирта

В присутствии I.аталитичес1" их количеств натриеВОГО а:I! ОГОлята ТОГО же спирта в вакууме в токе азота при 70 — 100=С.

Повышение температуры в процессе получения значительно снижает выход продукта, Пример 1. К раствору 0,04 г натрия II 25.7 г диметилампноэт»иола прибавляют 9,42 г этилового эфира -мстил-х-пирролцдинкарбоновой кислоты, смесь нагревают в атмосфере азота ц разрежении

110 — 115 л1л1 рт. ст. при температуре 90=C в течение 1 наса 45 мин еще 5 мин при 100 С. Избыток диметиламиноэтанола отгоня1от. Остаток подщелачивают 50, -ным раствором поташа, затем продукт извлекают бензолом. Гензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 72 — 78"С (1,5 мм рт. ст.), Выход диметиламиноэтиловый эфир N-метил-о1 -пирролидинкарбоновой кислоты 8 г (66,6 / ). После второй перегонки т. кип. 71 — 72 С (1 мм рт. ст.); d o 09833. п- "1,4570.

Найдено,,o. ..С 59,55; 59,75; Н 10,01; 10,17; i 13,87; 13,91.

С оН оОа%

Вычислено, ",„: С 59 97; Н 10 07; N 13 99.

Дииодметилат получают сливанием ацетоновых растворов основания и избытка иодистого метила. После стояния в течение суток смесь кипятят при 100 С в закрытом сосуде 2 часа. Из спирта получают белое кристаллическое вещество диметиламиноэтиловый эфир N-метил-ас-nIIPролидинкарбоновой кислоты с т. пл. 221 — 222 С. № 157685

Найдено, %. 52 60; 52 79.

С i 2H 260212%2.

Вычислено, % . Г 52,42.

Пример 2. К раствору 0,02 г натрия в 11,7 г диэтиламиноэпанола прибавляют 3,14 г этилового эфира N-метил- а-пирролидинкарбоновой кислоты. Реакционную массу нагревают в атмосфере азота и разреже.нии 40 — 60 лм рт. ст,,при темлературе 70 — 80 С в течение 3 часа. Избыток диэтиламиноэтанола отгоняют. Остаток подщел ачивают 50%-ным раствором поташа и продукт извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом магния. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с.т. кип. 90 — 92 С (2 — 2,5 лм рт. ст.). Выход диэтиламиноэтилового спирта N-метил-а-пирролидинкарбоновой кислоты 3,47 г (76%). После второй перегонки т. кип. 89 С (2 мм рт. ст.); d4" 0,9624; пе® 1,4588.

Найдено, %: С 63,36; 63,36; Н 10,70; 10,80; N 12,09; 12,31.

С1зНз40зХг.

Вычислено, %: С 63,13; Н 10,60; N 12,27.

Дииодметилат получают сливанием ацетоновых растворов основания и избытка иодистого метила. Первоначально выпавшее масло при стоянии закристаллизовывается. Смесь кипятят при 100 С в закрытом сосуде в течение 2 часа. Получают белое кр исталличес кое вещество с т. пл. 210,5 — 212 С.

Найдено, %: I 4956; 4939.

С1 НзоОзйз1з.

Вычислено, % . I 49,55.

Пример 3. К раствору 0,02 г натрия в 6,675 г диметпламиноэтанола прибавляют 3 г этилового эфира N-бутил- -пирролидинкарбоновой кислоты. Смесь нагревают при температуре 90 С в атмосфере азота и разрежении 110 — 115 л!м рт. ст. в течение 2 часа. Избыток диметиламиноэтанола отгоняют. Остаток подщелачивают 50% -ным раствором поташа, продукт извлекают бензолом. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 98 — 105 С (1,5 мм рт. ст.), Выход дпметилампноэтилового эфира N áóòèë- с-пирролидинкàpáoновой кислоты 3,05 г !83,6% ). После второй перегонки т. кип. 109—

11! C (2 л.ч рт. cr.); сРо 0,9712; п 1,4560.

Найдено, %. С 64,68; 64,55; Н 10,67; 10,77; N 11,27; 11,45.

Сi,iН гОЛ .

Вычислено, ",(,: С 6 !. !О; I-1 10 81; N 1! 56.

Предмет iiзооретения

Способ получения дпалкилампноалкпловых эфиров Х-замещенных о, -пирролидинкарбоновых кислот, отличающийся тем, что соответствующий этиловый эфир N-замещенной о. -пирролидипкарбоновой кислоты нагревают с избытком диалкилампноалкплового спирта в присутствии каталитических количеств натрпевого алкоголята того же спирта в вакууме в токе азота прп 70 в 100 C.

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор M. И. Эльмус

11одп. к печ. 27/VIII 1963 т. Формат бум. 70Х108 /ы Объем 0,18 иод. л.

Заказ 11!3. Тираж 450 11ена 4 коп.

ЦНИР1Г1!! Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Типография, Москва, ул. Фр. Энгельса, 40.

Отгечатано с набора в типографии М 1 ХОЗУ Мосгорсовнархоза