Патент ссср 159496

 

Союз Советских

Социллистических

РЕСПУБЛИК опис ник

АЗОВ РЕТХн Ия

Класс 12о, 2,„K АВТОИ:КОМУ СВИДкЕТЕЛЬСТВЪ № 159496

MllK С 07с

Заявлено 30.Х11.1962 (№ 811475,, 23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 1964. Бюллетень № 1

Т

il

3 ! . «

;!:...,., „„kl

А. H. Новиков и T. А. Халимова

Г1 1 t се Ф

СПОСОБ ЙОДИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСК

УГЛ ЕВОДОРОДОВ

Подпасная группа Лп 44

Изобретение касается способа йодирования ароматических углеводородов, например дифенила, нафталина, терфенила и бензола.

Известен способ прямого йодирования ароматических углеводородов в присутствии нитруюн1ей смеси (серной и азотной кислот) .

Способ заключается в том, что к смеси, с0стоящей из ароматического углеводорода, ледя1юй уксусной кислоты, йода и серной кислоты, нагретой до 34 — 36" С, постепенно в течение 1 час 10 л1и1« при интенсивном перемешивании добавляют азотную кислоту.

Предложенный способ отличается от известного тем, что ароматические углеводороды йодируют в присутствии озона при i = 75—

95 С, что упрощает процесс и исключает при.,1енение в данном процессе сильных кислот— азотной и серной.

Способ заключается в том, что озонированный кислород (с 0,8 вес. % озона) пропускают

B смесь, состояшую из ароматического углеводорода, Йода и ледяной уксусной кислоты.

Пример 1. Йодирование нафталина.

В реакционную колбу загружают 0,5 кг нафталина, 0,55 г йода, 50 11л ледяной уксусной кислоты. В смесь при температуре глицериновой бани 90 С в течение 2,5 «ас пропускают озонирова1шый кислород (с 0,8 вес. "„, озона). По окончании реакции смесь охла>кдают, разбавляют водой и йодированный продукт извлекают эфиром. Эфирный слой промывают водой, затем раствором соды, снова водой, насышенным раствором сульфита натрия н снова несколько раз водой. Продукт сушат прокаленным xëîð!Icòûì кальцием. После удаления эфира в чашке остается темнокоричневое масло — а-йоднафталин с т. кип. —270 С. Выход продукта ЗЗ" ;,.

Пример 2. Йодирование дифенила.

В реакционную колбу загружают 1 г дифеннла, 1,66 г йода и 115 л1п ледяной уксусной кислоты. В смесь при температуре глицериногой бани 90 — 95= С пропускают в течение 4 час озонированньш кислород (с 0,8 вес. "„озона).

По окончании реакции смесь охлаждают, разбавляют водой и осадок отфильтровывают.

При перекристаллизацни из спирта получают дийоддифенил с т. пл, 201 — 203 " С. Выход продукта 8%. При разбавлении спиртового маточника водой выделяют йодднфеннл с т. пл. 108 — 110 С. Выход продукта 50%.

П р» м е р 3. Йодирование терфинила.

В реакционную колбу загружают 1 г терфш1ила, 0,56 г йода и 25 Ilл ледяной уксусной кислоты. В смесь при температуре глицериновой бани 90 — 95 С в течение 1,5 час прспускают озонированньш кислород (с 0,8 вес. ".,, озона) . HO Окончании реакции cxtecb Охлаждают, осадок отфильтровывают. промывают водой и выкристаллизовывают 113 толуола.

Т. пл. 247" С. Выход продукта 32.4%.

Пример 4. Йодирование бензола.

В реакциОнн ю колбу, снабженнм!О Обратным холодильником II трубкой для ввода озо№ 15949б

Составитель В. Безбородова

Редактор Д. К. Ушакова Техрсд А. А. Камышникова Коррсктор P. Т. Келембет

Псдп. к пеи. 29/Х11 — 63 г. Формат бум. 60>с90 /в Объем 0,23 изд. л.

Заказ 3172/9 Тираж 725 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нированного кислорода, загружают 10 л.г бензола, 30 лг;г ледяной уксусной кислоты и 2 г йода. В смесь при температуре глицериновой бани 75--80 С в течение 1 гас 30 ии/г пропускают озонированный кислород (с 0,8 вес. озона). По окончании реакции смесь охлаждают, разбавляют водой, образовавшу1ося тяжелую жидкость отделяют при помощи делительной воронки от уксусиокислого раствора, обрабатывают раствором соды, водой, насыщенным раствором сульфита натрия и снова водой. Затем сушат прокаленным хлористым кальцием и разгоняют. Сначала отходит бензол при 80 С, а затем при 180= С— йодбензол. Выход йодбеизола (на взятый в реакцию йод) !5,б „ . Часть йода расходуется иа окисление йода до йодноватого ангидрида.

В этих условиях кватерфенилбензойная кислота и метадинитробснзол ие пройодировались.

Предмет изобретения

Способ йодирования ароматических углеводородов элементарным йодом в ледяной уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, Йодирование проводят в присутствии озона при температуре 75 — 95= С.