Способ получения (пиридил-2-или -4)метилкетонов

 

Изобретение касается гетероциклических соединений , в частности, получения [пиридил-2-или -4] метилкетонов общей формулы: R<SB POS="POST">1</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>C(O)R<SB POS="POST">2</SB>, где а)R<SB POS="POST">1</SB>-пиридил-2, R<SB POS="POST">2</SB>-фенил

б)R<SB POS="POST">1</SB>-пиридил-4, R<SB POS="POST">2</SB>-фенил

в) R<SB POS="POST">1</SB>-пиридил-2, R<SB POS="POST">2</SB>-метил

г) R<SB POS="POST">1</SB>-пиридил-4, R<SB POS="POST">1</SB>-метил-полупродуктов в синтезе пестицидов. Для упрощения процесса его проводят реакцией 2- или 4-пиколина с соответствующим ацилхлоридом при 75-80°С и молярном соотношении реагентов 3:1, в течение 4-5 ч. Выход, %: т.кип.°С (мм рт.ст.) или т.пл., °С

брутто ф-ла: а) 85

145-150(2)

C<SB POS="POST">13</SB>H<SB POS="POST">11</SB>NO

б) 84,3

113-114, C<SB POS="POST">13</SB>H<SB POS="POST">11</SB>NO

в) 70,8

55-56(0,5)

C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">9</SB>NO

г) 77,7

108-110(3)

C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">9</SB>NO. Способ позволяет получать целевые соединения из доступных веществ с хорошим выходом.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) д1) 4 C 07 D 213/50

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4365406/31-04

1 (22) 15.01.88 (46) 23.09,89 Бюл. Р 35 (71) Институт химии нефти и природных солей АН КазССР (72) К.Х.Токмурзин, P..Тургарина, С.М.Измагамбетова, Ж.Б.Дандыбаев и О.Ж.Жугинисов (53) 547 ° 826.1.07(088,8) (56) Klingsberg Е. Pyridine and Its

Derivatives part IV, 1964, р. 154. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ПИРИДИЛ-2-ИЛИ-4)МЕТИЛКЕТОНОВ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности по лучения (пиридил-2-или-4)метилкетонов

Изобретение относится к способу получения (пиридил-2-или-4)метилкетонов общей формулы

R< СН,СОК„ где R, — пиридил-2 или -4;

R — метил, Фенил, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза пестицидов.

Целью изобретения является упро" щение процесса за счет проведения взаимодействия 2- или 4-пиколинов с о ацилхлоридами при 75-80 С в течение

4-5 ч при молярном соотношении реагентов, равном 3:1.

Пример 1. 2-фенацилпиридин.

14,06 r (0,1 М) хлористо-о бензоила, 18,6 r (0,2 М) 2-пиколина помещают в трехгорлую колбу и нагревают при 77 С в течение 4,0 ч. Затем ох2 общей формулы R„CH C(0)Rz, где а) R< — пиридил-2, R — фенил; б) R,— пиридил-4, R z — фенил, в) R „— пиридил-2, R — метил, r) R. — пиридил-4, R — метил - полупродуктов в синтезе пестициДов. Для упрощения процесса его проводят реакцией 2- или 4-пиколина с соответствующим ацилхлоридом о при 75-80 С и молярном соотношении реагентов 3:1 в течение 4-5 ч. Выход, т ° кип. С (мм рт,ст.) или т.пл., С; брутто ф-ла: а) 85; 145-150 (2)

С„Н„МО; б) 84,3, 113-114, C„11«NO;

s) 70,8; 55-56,(0,5); С8Н,ИО; г) 77,7, 108-110 (3)," С Н NO. Способ позволяет получать целевые соединения из доступных веществ с хорошим выходом. лаждают, нейтрализуют содой и экстрагируют эфиром. Отгоняют эфир и непрореагировавший пиколин (13,9 r) и получают 8,6 г (79,63) 2-фенацилпиридина (на вступивший 2-пиколин) с т.кип. 145-150 С (2 мм). Растворяется в спирте, ацетоне и ограничено в углеводородах. Растворяется в воде.

Ик-спектр, см : 1580, 1600, 3000 (ароматическое кольцо), 1690 (С=О).

Найдено, Ф: N 7,0. с н,„No

Вычислено, 4: N 7,10 °

Пример 2. Аналогично примеру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 78 С в течение 4 ч. Получают 9,2 г (85,2/) 2-фенацилпиридина с т.кип. 145- 149 С (2 мм).

Формула изобретения

Способ получения (пиридил-2- или

-4)метилкетонов общей Формулы

R ÑÍ,ÑOR, где R< - пиридил-2- или -4

Rz - метил, Фенил, взаимодействием производных пиридина с ацилхлоридами при нагревании, о тл и ч а ю щ и iA с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных пиридина используют 2или 4-пиколины, которые подвергают взаимодействию с ацилхлоридами при

75-80 С в течение 3-4 ч при молярном соотношении пиколин:ацилхлорид, равном 3:1.

Составитель Н.Банникова

Техред М.Моргентал Корректор Н.Борисова

Редактор Н.Бобкова

Заказ 5759/19 - Тираж 352 Подписное

ВЕ!ИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям нрн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101

3 150935

Пример 3, Аналогично примеру 1 14,06 r (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 76 С в течение 3 ч. Получают

8, 1 г (81, 14) 2-фенацилпиридина с т.кип. l46-152 С (2 мм).

Пример 4. Аналогично примеру 1 14,06 r (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 90 .С в течение 4 ч.

Получают 9,3 r (84,4ь) 2-фенацилпиридина с т.кип. 145-151 С (2 мм).

Пример 5. Аналогично примеру 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 80 С в течение 5 ч.

Получают 9,25 г (853) 2-фенацилпиридина с т.кип. 146-152 С (2 мм).

Пример 6. Аналогично приме- 20 ру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 37,2 г (0,4 M) 2-пиколина нагревают при 80 С в течение 4 ч. Получают 9,15 г (84,83) 2-фенацилпиридина с т . кип . 145- 1 51 С (2 мм) . 25

Пример 7, Аналогично примеру 1 14,06 r (0,1 М) хлористого бензоила и 37,2 г (0,4 M) 2-пиколина нагревают при 70 С в течение 4 ч. Получают 8,5 г (75,43) 2-фенацилпиридина с т;кип. 145-152 С (2 мм).

Пример 8. 4-фенацилпиридин.

Аналогично примеру 1 14,06 r (0,1 M) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 4-пиколина нагревают при 77 С 35 в течение 3,5 ч ° Получают 9,1 г (84,33) 4-фенацилпиридина с т.пл.

113-114 С, Растворяется в спирте, ацетоне и ограничено в углеводородах.

Растворяется в воде.

ИК-спектр, см : 1580, 1600, 3030 (ароматическое кольцо), 1690 (-С=О).

Найдено, i: N 7,05.

С < з Н и Г ГО

Вычислено, 3: N 7,10.

Пример 9. 2-Ацетонилпиридин.

Аналогично примеру 1 7,9 г (0,1 М) хлористого ацетила и 27,9 г (0,3 М) а . 2-пиколина нагревают при 76 С в те3

4 чение 3 ч. Получают 5,1 г (70,84)

2-ацетонилпиридина с т.кип. 55-56 С (0,5 мм) . Растворяется в спирте, ацетоне. Не растворяется в воде.

ИК" спектр, см: 760, 1570, 1600, 3030 (ароматическое кольцо), 1720 . (С=О).

Найдено, 3: N 10,2.

С,Н,Г ГО

Вычислено, Ф: N 10,36.

Пример 1О. 4-Ацетонилпиридин.

Аналогично примеру 1 7,9 (О, 1 M) хлористого ацетила и 27,9 г (0,3 М)

4-пиколина нагревают при 77 С в течение 3,5 ч. Получают 5,6 г (77,73)

4-ацетонилпиридина с т ° кип. 108-100 С (3 мм). Растворяется в спирте, ацетоне, эфире. Растворяется в воде.

ИК-спектр, см : 870, 1070, 1160, 1220, 1500, 1605, 3030 (ароматическое кольцо), 1715 (С=О).

1.

Найдено, Ф: N l0,3.

C EEN0

Вйчислено, Ж: N 10,36.

Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с препаративным выходом.