Способ получения 3-метил-3-этилдиазиридина
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3-метил-3-этилдиазиридина, используемого в синтезе органических веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и повышение его безопасности. Получение ведут реакцией метилэтилкетона с водным аммиаком и воднощелочным раствором гипохлорита натрия концентрации 100-500 г/л с остаточным содержанием гидроксида натрия 20-30 г/л в присутствии хлорида аммония при температуре от -10 до -15°С. Процесс ведут при молярном соотношении метилэтилкетона, аммиака гипохлорита натрия, хлорида аммония 1:4-6:1:0,5. Выход целевого продукта повышается на 10-15%.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (19) (11) (11 4 С 07 D 229/02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АBTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4330112/23-04 (22) 19.10.87 (46) 30. 11.89. Бюл. 11- 44 (71) Новочеркасский политехнический институт им. Серго Орджоникидзе (72) Н.Д.Земляков, С.А.Иамаев, Л.И.Осадчая и В.И.Таранушич (53) 547.717.07(088.8) (56) Schmitz Е., Ohme R. Chem Ber, 1961, Bd 94, S 2166 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ-3-ЭТИЛДИАЗИРИДИНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3-метил-3-этилдиазириI
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3MeTHJI-3-этилдиаэиридина.
Цель изобретения — повышение выхода З-метил-З-этилдиазиридина, повышение безопасности и упрощение процесса его получения эа счет взаимодействия метилэтилкетона с водным аммиаком в присутствии водно-щелочного раствора гипохлорита натрия концентрации 100-500 г/л с остаточным содержанием гидроксида натрия 2030 г/л в присутствии хлорида аммония о при температуре от -10 до -15 С при молярном соотношении метилэтилкетона, аммиака, гипохлорита натрия, хлорида аммония, равном 1:4-6: 1:0,5.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Н р и м е р. Реакцию проводят в трехгорлой колбе объемом 1 л, снаб»
2 дина, используемого в синтезе органических веществ. Цель — повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и повышение его безопасности. Получение ведут реакцией метилэтилкетона с водным аммиаком и водно-щелочным раствором гипохлорита натрия концентрации 100-500 г/л с остаточным содержанием гидроксида натрия 20-30 г/л в присутствии хлорида аммония при температуре от о, -10 до-15 С. Процесс ведут при молярном соотношении метилэтилкетона, аммиака гипохлорита натрия, хлорида аммония 1:4-6: 1:0,5. Выход целевого продукта повышается на 10-153. женной мешалкой, термометром и капельной воронкой. В колбу помещают
4-6 моль (400 г) 25Х-ного водного аммиака, 0,5 моль (28 r) хлористого аммония, 1 моль (72 г или 90 мп) метилэтилкетона и перемешивают, охлаждая до (-10)-(-15) С. Затем дозируют иэ капельницы 200 мл воднощелочного раствора гипохлорита натрия концентрации 387,4 г/л, полученного путем пропускания хлора в охлажценный 40Х-ный раствор едкого натра с последующим иодометрическим анализом активного хлора в нем и установлением концентрации гипохлорита натрия. Скорость дозирования раствора гипохлорита определяется заданным интервалом температуры. Реакция экэотермическая. По окончании реакции (длительность синтеза
1 ч ) смесь обрабатывают равным
1525152 формула изобретения
Составитель И.Бочарова
Редактор Л,Веселовская Техред М, Ходанич Корректор O,Êðàâöîâà
Заказ 7362/17 Тираж 352 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Произнодстненно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина, 101 объемом (700 мл) 40/-ного раствора едкого натра. Высоленный органический слой отделяют на делительной воронке, а маточник подвергают экстракции диэтиловым эфиром двумя порциями по 200 мл (или аппарате Сокслета).
Эфирную вытяжку сушат едким кали, отгоняют растворитель, а остаток соединяют с высоленной органической фазой и перегоняют в вакууме в токе азота. Фракция, собранная при 32 С/
/17 мм рт.ст., соответствует 3-метил-3-этилдиазиридину в количестве
41,28 г, что составляет 48 -ный выход продукта от теоретического. Целевой продукт перекристаллизовывают из пентана, а затем подвергают вакуумной сублимации, после чего чистота диазиридина составляет 100Х, выход 40/.
Гипохлорит натрия получают путем пропускания хлора в охлажденный
40Х-ный раствор гидроокиси натрия.
Применяется весовой метод оценки поглощения хлора. Затем следует иодометрический анализ активного хлора и установление концентрации. Полученный гипохлорит натрия может иметь различную концентрацию и использоваться для получения 3-метил-3-этилдиазиридина.
Изменение концентрации гипохлорита натрия в интервале 100-500 г/л не влияет на эффективность протекаемой целевой реакции и выход продукта. В данном случае существенную роль играет только лишь количество введенного гипохлорита натрия (на сухой продукт) в зону реакции, которое должно отвечать теоретическому, 5 рассчитанному по уравнению реакции
Э т.е, на 1 моль кетона необходимо
1 моль гипохлорита натрия, что равно
7ч,5 r, Таким образом, если вещество находится в растворе известной концентрации, то берется определенный объем, содержащий это необходимое количество реагента.
Наличие остаточного количества щелочи (20-30 г/л) необходимо для стабилизации гипохлорита натрия.
Таким образом, данный способ поз,воляет повысить на 10-!57. выход 3-метил-3-этилдиазиридина, а также повысить безопасность и упростить процесс его получения.
Способ получения 3-метил-3-этилдиазиридина на основе метилэтилкетона и аммиака, отличающаяся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и повышения его безопасности, ме30 тилэтилкетон подвергают взаимодействию с водным аммиаком и водно-щелочнь1м раствором гилохлорита натрия концентрации 100-500 г/л с остаточным содержанием гидроксида натрия
20-30 г/л в присутствии хлорида аммония при температуре от -10 до о, -15 С при молярном соотношении метилэтилкетона, аммиака, гипохлорита натрия, хлорида аммония 1:4-6:1:0,5.
