Способ получения сшитого полистирола
ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К ОБЛАСТИ ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ПОЛИМЕРОВ И ПОЗВОЛЯЕТ ПОЛУЧАТЬ СШИТЫЙ ПОЛИСТИРОЛ С ТЕПЛОСТОЙКОСТЬЮ ПО МАРТЕНСУ 106-107°С, ЧТО ДОСТИГАЕТСЯ РАДИКАЛЬНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ СТИРОЛА С 5-15 МАС.% СШИВАЮЩЕГО СОПОПОЛИМЕРА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ @ В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРА И УСКОРИТЕЛЯ ПРИ НАГРЕВАНИИ. 2 ТАБЛ.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕО"!ИХ
РЕСПУьЛИН 51)с С 08 Р 212/08, 21;:1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ () -сн -о-сн tt сн,о о ©.
СН-О-С-Н-О-Н-С-It. о сн — о — сн о о
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4366673/23-05 (22) 18.01.88 (46) 30.1 1.89. Бюл. й" 44 (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (72) В.Н.Николаев, В.Г.Гурьянова и M ° A.Àñèíà (53) 678 ° 277.13(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
У 1065429, кл. С 08 F 212/08, 1984.
Авторское свидетельство СССР
М 1417458, кл. С 08 F 212/08, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТОГО ПОЛИСТИРОЛА
Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения сшитого полистирола, и может быть использовано для созда-ния конструкционных пластков.
Цель изобретения — повьппение теплостойкости сшитого полистирола, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример l (синтез аллилового олигомера-сшивателя). В. трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, отводами для соединения с вакуумной системой и термометром, загружают расчетное количество дифурилового эфир . глицерина и растворителя (н-гептан в 4-кратном избытке). Затем по каплям добавляют
2,4-толуилендиизоцианат (2,4 ТДН), исходя из квивалентных количеств 1 реагирующих компонзнтов. Свите". Ifpo сс водят -.ри тс.мператур. 20-2 . С. Обп":—
„Яо И2Ы70 А
2 (57) Изобретение относится к области химии и технологии полимеров и позво ляет получать сшитый полистирол те-Я лостойкостью по Мартенсу !06-107 что достигается радикальной сополимеризацией стирола с 5-15 мас... сшивающего сополимера общей формулы в присутствии инициатора и у;.кзритег я при нагревании. 2 табл. эовавшееся монопроиэводное 2,4-ТДИ в процессе перемешивания выпадает в осадок. Затем олигомер от н-геп;ана отделяют промывают н-гептаном дважды., На второй стадии к полученному моноироизводному 2,4-ТДИ приливают в 4-крат", иом объемном избытке растворитель— хлороформ, перемешивают до получения однородного раствора, затем добавляют диаллиламин в количестве, эквивалентном монопроиэводному 2,4-ТДИ, и о синтез ведут при 20-25 С до полного превращения иэоцианатных групп. Полученнььй олигомер (АТФ) выделяют ос з. кдением в н-гептан, вакуумнруют при
25 "С при остаточном давлении l мм рт, с т. ) и анализируют. Олигомер представляет собой вязкий продукт светлсжелтого . .лете. хорошо растворимь|й в больл, нстве огганических растворителей (в -,oì ..иоле в стироле) и нерастворимый в IIoZ. -.
Он содержит одноврем,".нн 1 урастано1525170 сн,— о — сн, и сн, о
СН,— CH=CH
Сн †о †C†- М -с-м о l II
С,— С = СН
СЛ вЂ” Π— СН О
О
H-(, — СН
Сн,= Св-Сн, eZ OCH — C СН
)и†c-x
Ю = СН вЂ” СН, )) С" 3
X-C — O-СН
HC — CH
1 н о сн -оск -e сн о вую, мочени иную, две аллильные и две фурановые группы.
Физико-химические характеристики олигомера приведены в табл.1.
Структура полученного олигомера установлена методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.
В Я)1Р-спектрах имеются следующие характерные химсдвиги протонов: в об- 10 ласти 6 м.д. (характерные для двойных связей фуранового кольца); 6,7, 12 м.д. (характерные для протонов фуранового кольца в положениях 3,4 и
5); 3,65 м.д. (характерные для N-H- 15 связей уретановых групп); 4,3 м.д.
Пример 2 (контрольньш) . В колбу загружают 2 мас,ч. олигомера, содержащего аллильные и мочевинные группы, 98 час. ч. стирола. Затем вво30 дят 1 <ас.7 композиции перекиси метилэтилкетона (П)1) и 1 мас.7 композиции метил-),4-диаэобицикло-2,2,2 октана (М-ДАБОО). Сополимеризацию проводят при ступенчатом повышении температуры (6 ч при 40 С, 6 ч при 75 С и 12 ч при 90 С!.
Характеристики полученного сшитого сополимера приведены в табл.2.
Примеры 3-6 выполнены в условиях примера 2 (табл.2). (характерные для протонов мочевинных групп); 8,3 м.д. (характерные для протонов аллильных групп).
В ИК-спектрах имеются следующие.. характерные полосы поглощения: в области 1600 †15 см (колебания NHгрупп); в области 1717-1695 см (колебания мочевинных групп), в о6ласти 3085-3015 см 1638-)648 см
-(990-910 см (колебания связей С-Н и
С-С в аллильных группах) .
Совокупность данных позволяет приписать синтезированному продукту строение:
Примеры 7-14 (сравнительные) выполнены в условиях примера 2 (табл. 2).
Формула изобретения
Способ получения сшитого полистирола путем сополимеризации стирола с аллиловым олигомером-сшивателем в присутствии радикального инициатора и ускорителя при нагревании в массе, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости сшитого полистирола, в качес ве аллилового олигомера-сшивателя используют
5-157 от массы стирола соединения общей формулы о
Cj
fI с
X а ц ю о
z <: <.
О
CO (»<
4
Х1
Ц с! I о х
< 4
1 О
1 со
О О 1
I I !
v х о х
2 э
<Ю
Ф
P.!
1 а
I x о <ч л и с 4 I.Ю
<:< х
Ф
<-(<х ( У 1 о э- О1 Ю <4 л <ч сч с! о о о о o o o o л о о I I ! I
«! 1 f» и о и <о л 1 х о х <1 х Ю И I 1 I 1 1 о t()g Х I Э I X (!4 1 о о сэ ьо ю.о и С Л о о сО С 4 Ю о 1 I 1 I л <4 д Ц ц о х к < (б X с с< 1 1 л ! -т I v х о л <Ю О О с0 сч СО Ch о л О л ° Ю о х Ц >х Х с ю o o Ю о ю <ю m c с< ю л О О1 О Ю ОЗ 1 л Ch I л <» X и а. <4 <» к о о о о ю л со о л л л т I о I c(j I v х о <Ю I г 1 I 1 1 с(X с< Х <4 ( к м л <с О 1.Э о о о х Ф Ц <» ((4 ж о и О Щ С 4 1 1 ! 1 1 о î о о о и а а <. I о I u I х о К <0 !» <С4 сч д < о v v осо Л О Л 01 Ch Ch СО < ! 1 1 1 ! о и сч л о со CQ Oi а о <» 5 о о х 1 (<4 <(ч I Ц 1 х 1 Х о л л о <4 N о л I с о 1 а X ! 1 Р 1 l0 3 1 а с< л И 1 44 Ф а (с < Х 1(J ° а а а о и <4 O сО О1 U х Е <с4 а а (4 О (1 -Ф! ! Y ! <ч < к Л Ю! 4 1 lO l 1 1 «! I а 1 ! l I л сч л I 1» 1 и о х о I о х Н! 1 <(4 1» 1,х X х Й о 1 И X о к <(4 1 f и о о ОС;уС4 оое <ю х jf й) сч 1 I <4 кv д 1 С4
1 Ха<аX 1 I и L» о 1 хо О!ДХЮ ОO(4Ю, С< 1- C< (C W окко! И о 1525170 Ю Ю Ю Н с< с1! I 1 I 1 1 I 1 I 1 < 1 ! <ч л л и ю л 1 1 1 1 1 1 I! л о î о о О 1 ч4 Ю О, О, со О I Ф л о л <0 1 О<
