Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров

 

Изобретение касается простых эфиров, в частности способа получения метил-трет-алкиловых C<SB POS="POST">4</SB> или C<SB POS="POST">5</SB> эфиров, используемых как компоненты высокооктановых бензинов. Цель - увеличение конверсии изоолефинов и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут взаимодействием соответствующего изоолефина с этиленгликолем при молярном соотношении этиленгликоль:изоолефин=(0,7-2,5):1 при 40-70°С и 5-7 атм в присутствии катализатора. Образующиеся трет-алкиловые эфиры этиленгликоля обрабатывают метанолом при молярном соотношении эфир:метанол=1:(0,75-1,4) при 70-100°С и 1,5-2 атм в присутствии катализатора. В качестве последнего используют ионообменную сульфированную смолу в Н-форме. Способ позволяет при практически полной конверсии изоолефинов получать целевые продукты чистотой 99,33-99,72% против 0,6-1% непрореагировавших изоолефинов и степени чистоты целевых продуктов 86-99% для известного способа. 1 ил., 32 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (SI) 4 С 07 r. 43/04 41/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ та.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4208140/31-04, 4208956/31-04 (22) 09.03.87 (46) 07.12.89. Бюл. № 45 (71) Производственное объединение Нижнекамскнеьтехим и Казанский химико-технологический институт им. С.M. Кирова (72) П.П. Капустин, С.Т. Гулиянц, А.П. Ворожейкин, Ю.И. Рязанов, П.А. Кирпичников, А.Г. Лиакумович, Н.И. Кожин, Н.Г. Черкасов, Р.А, Ахмедьянова, В.А. Курбатов, Г.С, Гаврилов и В.Ф. Щекин (53) 547.27.07 (088.8) (56) Патент С!)1А ¹ 4203265, кл. С 07 С 43/04, опублик. 1985.

Хервиг И. и др. энергосберегающий процесс получения метил-третамилового и метил-трет-бутилового эфиров. — Нефть, гаэ и нефтехимия за рубежом, 1984, №- 6, с. 65. ! (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-ТРЕТАЛКИЛОВЧХ С4 ИЛИ С . ьИРОВ (57) Изобретение касается простых эфиров, в частности способа получеИзобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-С или С -апкиловых эфиров, которые находят применение в качестве компонентов высокооктановых бензинов.

Целью изобретения является увеличение степени конверсии изоолефинов и улучшение качества целевого продукни я метил-тр ет-ал киловых С или

С эфиров, используемых как компоненты высокооктановых бензинов, Цель — увеличение конверсии изоолефи нов и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут взаимодействием соответствующего иэаолефина с этиленгликалем при малярном соотношении этиленгликоль. иэоалефин (0,7-2,5):1 при 40-70 С и 5-7 атм в присутствии катализатора, Образующиеся трет-алкилавые эфиры этиленгликачя обрабатывают метанолом при малярном соотношении эфир:метанол=

1:(0,75-1,4) при 70-100 С и 1,52 атм в присутствии катализатора.

В качестве последнего используют ианообменную сульфированную смолу в Н-форме, Способ позволяет при прак тически полной конверсии иэоолефинав получать целевые продукты чистотой 99,33-99,727 против 0,6-1Х непрореагировавших изоолефинов и степени чистоты целевых продуктов 869С)7. для известного способа. 1 ил., 32 табл.

На чертеже изображена схема, реализующая предлагаемый способ, Пример 1. Температура рео акционной зоны аппарата 1 60 С, давление 5 атм, температура аппарата 2 80 С, давление 1,5 атм.

В низ р еакци анной з аны колонноЭ го аппарата 1, запрлненной 50 см кислотного сульфокатиоиита КУ-23, I 527233 подают фракцию углеводородов С первой стадии дегидрирования иэопентана состава, мас.Х:

С1ФС э 11,4

Иэопентан 53,9 н-Пентан 1,75

Изоамилены 26,9 н-Амилены 3,1

Изопрен 2,6 10

Пиперилены О, 26

Циклопентадиен 0,06 со скоростью 100 г/ч. В верх реакционной зоны подают рецикл из колонного аппарата 2 при молярном отно- 15 шении (MO) иэоамиленов (ИА) и этиленгликоля (ЭГ) = 1:0,85, состоящий из 20,25 r ЗГ и 3,12 г трет-амилового эфира этиленгликоля (ЭЭГИА).

По верху колонны 1 отгоняют от в 20 работаниую фракцию С, содержащую

0,03Х изоамиленов и следовые количества метанола. С низа колонного аппарата 1 реакционная масса, состоящая из 2,38 r ЭГ и 47,89 r ЗЗГИА, 25 поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонны 2, заполненной

50 см сульфокатионита в Н вЂ фор.

3 +

В нижнюю часть подают метанол в

МО ЭЭГИА:MeOH 1:1,4 в количестве 30

12,3 г. С верха колонны отбирают

39,2 г МТАЭ 99,52Х чистоты, а кубовый продукт возвращается в колонну

1. Выход целевого продукта 99,54Х, селективность процесса 99,62 . (табл,1).

Пример 2. Колонна 1 — ЭГ:ИА=

1,5:1, t 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — МеОН ЭЭГИА= 1,1:1, С = 80 С, 4

P = 1,5 атм. Выход 99,54, селективность 99,59Х.

Пример 3. Колонна 1 — ЭГ:

ИА = 0,8:1, С = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — МеОН:ЭЭГИА = 0,8:1, 45

С - 80 С, P 5 атм, Выход 99,54Х, селективность 99,62 .

Пример 4. Колонна 1 — ИА:

:ЭГ 1:0,7, t = 60 С, P 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА: MeОН=?:1,4, t 80 С, P = 1,5 атм; Выход 98,92 ., селективность 99,33Х.

Пример 5. Колонна 1 — ИА:

:ЭГ 1:2,5, С = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА: MeOH = 1:1,4, 55

С 80 С, P = 1, 5 атм. Выход 99, 25,, селективность 99,37Х, Пример 6. Колонна l — ИА:

:ЭГ = 1:3,0, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЗГИА:МеОН=1: 1,4, t

80 r„ P = 1 5 атм. Выход 99,22Х, селективность 99,33 .

Пример 7. Колонна 1 — ИА

ЭГ=1:1,5, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА .еОН=1:0,7, — 80 С, P = 1,5 атм, Выход 99,22Х, селективность 99,33 .

Пример 8. Колонна 1 - ИА

ЭГ= 1:1,5, С = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА : МеОН= 1:1,5, — 80 С, P = 1,5 атм. Выход 99,22Х» селективность 99,33 . .Ю

Пример 9. Колонна .1 — ИА

ЭГ = 1:0,85,t= 30 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:11еОН=1: I 4, t

= 80 С, P = 1,5 атм. Выход 98,92Х, селективность 99,36,.

Пример 10. Колонна 1 - ИА

ЭГ = 1:0,85, С = 40 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:MeOH = 1:1,4, — 80 С, P = 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.

Пример 11. Колонна 1 — ИА

ЭГ = 1:0,85,С = 70 С, P = 5 атм, ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, t = 80 С, P — 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.

Пример 12. Колонна 1 — ЭГ:.

ИА = 0,85:1, t = 80 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН=1:1,4, 80 С, P = 1,5 атм. Выход 99,03Х, селективность 99,14, Пример 13. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0,85:1, С = 60 С, Р =. 5 атм; колона 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, t

60 С, P 1,5 атм, Выход 99,18, селективность 99,29Х.

Пример 14. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0 85:1, С = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, 70 С, Р = 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.

Пример 15. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0,85:1,t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОЧ = 1:1,4, 100 С, P = 1,5 атм. Составы пото" ков аналогичны примеру 1.

Пример 16. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0,85:1, С = 60 С, Р = 5.атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, t — 110 С, Р = 1,5 атм. Выход 99,03, селективность 99,14 .

П.р и м е р 17. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0,85:1, t = 60 С, P = 4 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, С

7233

5 152

80 С, Р = 5 атм, Выход 98,96Х, селективность 99,33 .

Пример 18. Колонна 1 — ИА

ЭГ = 1:0,85, t = 60 С, P = 6 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:MeOH = 1:1,4, 80 С, P = 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.

Пример 19, Колонна 1 — ИА

ЭГ = 1:0,85, t = 60 С, P = 7 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, = 80 Г, P = 1 5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.

Пример 20. Колонна 1 - ЭГ

ИА = 0 85 1, t = 60 C,.P = 8 атм;. колонна 2 — ЭЭГИА:MeOH = 1:1,4, 80 С, P = 1,5 атм. Выход 98,96Х селективность 99,07 ..

Пример 21. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0,85:1, t = 60 С, P = 5.атм; колонна 2 — ЭЭГИА:MeOH = 1:1,4, — 80 Г, P=l атм. Выход 99,18, селективность 99,29 .

Пример 22. Колонна 1 - ЭГ о

ИА = 0,8 :1, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, t = 80 Г, P = 2 5 атм. Выход

98,96, селективность 99,07 ..

Пример 23. Колонна 1 — ЭГ

ИА = 0 85:1, t, = 60 С, P = 5 атм, колонна 2 — ЭЭГИА:МеОН = 1:1,4, 80"С, Р = 1,75 атм. Составы потоков аналогичны примеру 2.

Пример 24. Колонна l ЭI"

ИА = 0,85:1, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна ? — ЭЭГИА:MeOH = 1:1,4, t = 80 С, P = 2 атм. Составы потоков аналогичны примеру 2.

Условия проведения и результаты примеров 2-24 приведены соответственно в табл.2-24. (Пример 25. Температура реакционной зоны аппарата 1 60 С, давФ ление 5 атм, температура аппарата 2

80 С, давление 1,5 атм, В низ реакционной зоны колонного

Э аппарата 1, заполненной 50 см кислотного катионита КУ-23, подают фракцию углеводородов состава,мас.Х:

Изобутан 75,52

Изобутилен 24,48 со скоростью 100 г/ч. В верхнюю часть реакционной зоны этого же аппарата подают рецикл из колонного аппарата 2 при молярном отношении

ИБ и ЭГ = 1:0,7, состоящий из 18,97 rl

ЭГ и 4,73 г трет-бутиловых эйиров .этиленгликоля ЭЭГИБ.

По верху колонного аппарата отбирают отработанную фракцию Г+, содержащую 0,04 мас. ИБ и практичес5 ки без примесей метанола ° С низа колонного аппарата 1 реакционная масса, состоящая из 47,28 г ЭЭГИБ и

0,9 г ЭГ, поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонного аппарата з

lp 2, заполненной 50 см кислотногосульАокатионита, в нижнюю часть кото" рой подают метанол при молярном отно1 щении ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35 в количест ве 13,99 г. С верха колонны отбирают

15 38,-47 г МТБЭ 99,5, чистоты, а кубовый продукт возвращается в колонный аппарат 1. Выход целевого продукта

99,9, селективность процесса 99,5Х.

20 Пример 26, Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:1,33, t, = 60 С, Р = 5 атм, колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,00, t = 80 С, P = 5 атм. Выход 99,9, селективность 99,24, Пример 27. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:2,0,1 = 60 С, P = 5 атм, колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:0,75, — 8О С, P = 1,5 атм. Выход 99,9 ., селективность 99 33 .

Пример 28. Колонна 1 — ИБ

ЭГ= 1:08, 1 =60 С, P = 5 àòì; колонна ? — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,2, 80 С, P = 1,5 атм, Выход 99,99Х, селективность 99,33,, Пример 29. Колонна 1 — ИБ

3I = 1 0,6,t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭП1Б: MeOH = 1: l 00, 80 С, P = 1, 5 атм. Выход 87, 95%, селективность 99,31 .

Пример 30. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:2,5, t = P = 5 атм;

<У колонна 2 — ЭЭП1Б:MeOH = 1:1,0, 80 С, P = 1,5 атм, Выход 99,14, селективность 99,22 .

Пример 31. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, 1 = 600 С, Р = 5 атм колонна ? — ЭЭГИБ:МеОН = 1:0,6, 80 С, P = 1,5 атм. Выход 99,18Х, селективность 99,30 .

Пример 32. Колонна 1 - ИБ

ЭГ = 1:0,7, 1 = 60 С, Р = 5 атм; о колонна 2 — ЭЭП!Б: МеОН = 1: 1, 5, = .80 С, P = 1,5 атм, Выход 99, 14Х, селективность 99,26 .

Пример 33. Колонна 1 — ИБ

ЭГ= 1:0,7, С = 30 С, P = 5 атм, колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, t = 80 С, P = 1,5 атм. Выход 98 53Х, селективность 99,26,.

1527233

Пример 34. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, t, = 8n С, Р = 5 атм, колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, 80 С, P = 1,5 атм. Выход 98,82 ., селективность 98,93 .

Пример 35. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, С = 50 С, Р = 1,5 атм. Выход 99,22, 10 селективность 99,34 .

Пример 36. Колонна 1 — ИБ:

ЭГ = 1:0,7, = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, 110 С, P = 1,5 атм. Выход 99,02%.!5 селективность 99,14 .

Пример 37. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, t = 60 С, P = 4 атм, колонна 2 ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 98,86Х, селективность 99,26 ..

Пример 38. Колонна 1 — ИБ

ЭГ 1:0,7, t = 60 С, P = 8 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, 80 С, P = 1,5 атм. Выход 98,98%, 25 селективность 99,10 ..

Пример 39. Колонна 1 — ИБ

ЭГ 1:0,7, С = 60 С, P = 5 атм колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, 80 С, P = 1 атм. Выход 99,22, 30 селективность 99,34 ., Пример 40. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, t = 80 С, P = 2,5 атм. Выход 98,98 ., селективность 99,10 .

Пример 41. Колонна 1 — ИБ: а

ЭГ = 1:0,7, t, = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, 100 С, P = 1,5 атм. 4р

Пример 42. Колонна — ИБ

ЭГ=1:0,7,С=60 С,Р=5атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, t 60 С, P = 1,5 атм.

Пример 43. Колонна 1 — ИБ: 45

ЭГ - "1:0,7,t = 40 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 44 ° Колонна 1 — ИБ:

ЭГ 1 0,7, t = 70 С, Р = 5 атм; колонна .2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, 80"С, P = 1,5 атм.

Пример 45. Колонна 1 — ИБ

ЭГ 1:0,7, t = 60 С, Р = 6 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = l:1,35, 80 С, P = 1 5 атм.

Пример 46. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, t = 60 С, Р = 7 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:MeOH = 1:1,35, 80 С, P = 1 5 атм.

Пример 47. Колонна 1 — ИБ

ЭГ = 1:0,7, 1 = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = 1:1,35, t = 80 С, P = 1,75 атм.

Пример 48. Колонна 1 — ИБ:

ЭГ = 1:0,7, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 — ЭЭГИБ:МеОН = l 1 35 а

Э 1

80 С, P = 2,0 атм.

Составы потоков по примерам 41-48 аналогичны примеру 25.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет при практически полной конверсии изоолефинов получать целевые продукты чистоты 99,33-99,72%, тогда как в известном способе остается непрореагировавших изоолефинов

О,б-l, а чистота МТБЭ 99, чистота МТАЭ 86 .

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения метил †треталкиловых С или С эфиров с использованием метанола и соответствующих изоолефинов при повьппенной температуре, с использованием ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, о тл и ч а ю шийся тем,что, с целью увеличения конверсии изоолефинов и улучшения качества целевого продукта, изоолефин подвергают взаимодействию с этиленгликолем при мольном соотношвнии этиленгликоль: изоолефин, равном (0,7-2,5):1, при температуре 40-70 С и давлении 5—

7 атм в присутствии катализатора— ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, а образующиеся трет †алкиловые эфиры этиленгликоля подвергают взаимодействию с метанолом при мольном соотношении метанол:эфир этиленгликоля, равном (0,75-1,4):1, при температуре 70-100 С и давлении

1 ° 5-2 атм в присутствии катализато-, ра — ионообменной сульфированной смолы в Н-форме.

1527233

CO

«

l O .I

Д (»4 (4

« с»1

l 1 l I

Ф в Ъ (71

1 1 l Oi I 0

Ф в

I О

1 1 l 1 l (»1 л (Ч

I " 1

О

О ! 1 1 I I 1 I р.о

) 1 I I

О

1 1 1 1

1 В.С

3/1

СЧ CV

О

СЧ С 1 (4! («

Х I

О I

E 1 ) 1 — 4

О 1 H 1

СЧ

« ъ0

I (4 с 1

«

Ch с 1 (»

IH 1

1 1

l 1

I 1

1 (1 ЪГ Ь С 1

° л

С«4

00 1

1 I

1 I

Э 1 1 д ! ро

CO (4

« (7 (Ч 1 с 4

Л

О

1 Л I

1 1 1 1 1 1

I! 1 С

1 1 (ч

I 1

IH 1

1й — =4

1

1-4

44 1 H

P I

d4 1

tt 1 0

0 (71 Р1 в «Q

О1 С )

Л сЧ

О

1 Во 1

I I 1

О

О

«О

« 0 О (/\

l СЧ 1 (. Ь

CO CO

С«\ л

«Л

1 СЧ б 1 (Ч 1

О 1

I

1

I

Ю 1

«! I 1 I 1 1

l I

lH l

I H Г 41

1 М I

I 1

I I

1 I! 1 М

0 (1

«О (1

Сс\

4 1 («4

» °

«(С4

1 0 1

l

1

1

IM

1 1 1 1 1

О I

IH l

1

1 Во

1 Н 1

1 1

1 1

I I 1

I 1 М 1

0 Ю О 0 0 ллл« PСЧО

С«1 л 0 л °

«(гi-(ЧС СЧОО I I 1 1 I

3 х

Э х

Х

О

О

Ьб х

Х d) ° 00 О с4 ((4 Р)

I U ß Ig

I (»

Н 4

I! 1»«

Cd

6 I и

О 1

U 1

Ф 1

I (Ц 1 (о

1-4

СЧ л

1 1 1 1 1 1 1 1 M I (Л л

1 1 1 1 1 1 1 I W 1 I

I 1 1 I 1 I 1 1 I 1

1 1 1 1 1 1 1 1

1 1 I 1 1 1 1 1

MCncC4W 0 0

О Ф С 4О

С«4 л л л е л л (с4 О< 1СЧОО I 1 I

Ch 0 0 («) с 1 О 0 СО

° О СЧ Ф С«4 О (Г1 С«4 е л л л л л (Ч1 СЧО о С 1ОО

1 I I 1 1 1 1 1

1 1 I I 1 I I

Ch (O Ch 0 0

° «Л«ФСЧО

СФ \ л (4» л ° л л о4(чс«1счОО 1 1 I I

1

I

Ц

1

1 0 ! „11

1н!

1 (6

I IC

I O

I Е

1 И

1 ! d)

I 14I

1 (d

1 1»

IO

I О

I ((4

1 cd

la ! dI

1 1

1 1

I 4 1

1 11 1 1 I l

I 1

1 )

Н 1

) 1 1

1 1

I М 1 (»)

« сч

l 1 l l I l I 1 l 1 l 1

l 1 1 l I 1 1 I

1 1 1 1 1 I 1 1

Ch И СЧ 0 0

Q 0 СЧ Q

С 1 «в «в в «

ОС 1СЧОО 1 I

СЧi01 iОCO

О(Ч (Л(О

° «««в

О»с 1ОО I I I

Ch с(1 0 0 0

«Л « 0 СЧ О (Ъ 0 ««

ul С4WС 4OО I !1

1» Ch О 1 Ch 0 VD

«Л « 0 С 4 О с«1 « 0 «««

Ф(Ч(Ъ(ЧОО1 1 1

y y

Ю

I и В Х У O. O.

И Э

Ot 0 0 И CS«d О 1 (4m l <О l m g 4-44 е в-1

О Х Х Х Х и Й И Я С ) Сс (.

1527233

С»Ъ 1

0(1

«1 1

1 (d(I ((!

1

1 I

)(:!

I ! (0 1

С»4

1 1 (I С«Ъ 1 I

Сб л

1 О

1 1 1 O

1 1 1 1

I+

1

I 1

I М и 1 к

И

1 I 1 I O I 1 О в

1 О

I 1 1 I (-4—

С Ъ

СЧ

1 1 1

I

1----4

1

I

1 d«

О

1 1 I 1 (I I 1 1 1 1

0ъ 1 в в С(Ъ

1 (Ъ I

О\ л

Ф 1

I 4

1

1 1 В6

1 I (1 1 1 I

I

1 M 1

1 (C î

1 — +—

1

I 4

I

1 H I

0Q в

Ch О

1 Л 1 (Ч 1

Cd (С

0 (»

И 0

Ю

Ю 1

«(0Ъ И

° в Л

С» \ в в — И(- Ю

I 1

1 I

1 1

1 I

1 M 1

1 H I

1 H (I I

1 1

I I М

I 1 I 1 (0

i) 1 (((I О

I О

1 (4

1 H 1

1 H 1

1 1

1 1

1 1 Ф4

0

О О 0Ъ

\С(0 . (»Ъ (»Ъ

99ОС

И M

Л СЧ О

О И (О ъО О\ И

° в (»Ъ

И С"Ъ в в

Л СЧ О (О С 0 00

Ю СЪЮЮ 1

1 1

О I

00 СЧ

° О в (О

1 1 1 1

С(ъ СЧ 1

° О

С Ъ (СЪ О

1

1 1 4

1 1

1 i l I

1 1

1 М

0\ л

«»

Cd

0

В

О

С»Ъ

С

I О 1

1 1 1 I 1 1

С0

О Ъ С 4

° О

CQ «

С(ъ О

Ю

«» л

1 0

»

Ю I

ОЪ ИОЪ в в Л «ц 4

° Щ в л

И СЧ (Ъ СЧ

ЧЪ ъО

Ю Ю I

I 1 1 1

I 1 I I

1 (1

1

I О

Ю

Ю I

0Ъ И 0Ъ в л Л л Щ (»Ъ " Cl

И (Ч («Ъ СЧ (4 О

С 4 Ю

Ю O I

1 1 1 I

1 1 1 I

Ф 1

М 1

1 0 и

Ц о, Ф ((Ъ

С < г. 5 k ж

Х Ф

Ж (0 и (- (4(»ЪМ (О Ф СС (»

I 4 СЪ (I ОХ».

Ф 1

Х4 1

Ю(1

Ф C(I (I

С Ъ ф С(Ъ U 1

1 Ф (б

«0й 0

С(0(1 ((Ъ

ОХ ЖХ

О

СЪ

Ж Ж

Cd

Ы

О (0

Ф (0

Ф (»

О

О (0

1

1 (1

1

1 (-4

1 (-4

1

I 4

I (= — 4

1

1

1 34 I

1 I («4

1111111(д (4

О Ъ 00

«(0Ъ

1111111(i (I

1 1 1 1 1 I I I I

И О

0Ъ в

° Л

I I 1 1 1 1 1 1 1 С 4 I ОЪ I

0Ъ И («Ъ О

° «Л Π— Ю С 4 (Ъ л «в л

Q С Ъ (4 Q

1 1 1 I 1 1 1 I 1

1 1 1 I I I I 1 1

» ОЪ И С(Ъ 0

«Л Ю CV («l «Щ л л

И СЧ С Ъ N Ю

» (ЪЪ И ОЪ 0

° «Л ф С4

С«Ъ 0

И С 4 («4 С 4 О а о, Е Ф 0l Х

О 0 ИУ ОС

- = Х Л = М Х Р

1

I), 1

1

I

1

I

1!5

II 1

I (»

1 H 1

1

I ВС 1

С»Ъ в

С 4

1 1 1 1 1

О

1 1 1 1 1 I I 1 I 1 1 1

1 1 I I I 1 1 I

1 (1 I (1 I 1 (О О

«е iО СЧ Q

° ° «л («4(ЧQO I I 1

И И 00

СЧ И (Ъ О л л л °, <0lOO 1 1 I

И л О

° 0Q °

1 I 1 I 1 I I I I 1 0ъQ

13

1527233

СЧ,Л а

В о

В о

1 I

I М 1

СЧ

О\

С» 1

1 I 1 1 1 I

I I I 1 I I I

1 H

1 H

1 )

1

1 л

И С») а Т

О\

1 1 Ch 1 1 I О

СЧ

В

Ch !

СО

» а

I 1 О

I 1 I 1 1 1

1 1 1 1 1 I

I

1

1 1

С а

СЧ

1 1

С«\

СЧ

1 1

11111!

С»

1 1

Ю

О

1 1 1

I М

1 1 1 1 1 1

С1

О

I I 1 1 I 1 I 1 1 1 1

1 М

1 !

И

И CV

«41

О а

И I С»1 1 О

СЧ а а

1 Л 1 с 1 1

1 1 I I I 1

1

1 )

1 H

cd !

С

С»

1 1

1 1

I I 1 1 I

I4 1

О 1

F 1 )

О 1 H х I

1 1

1 1

1 I

l I

1 М 1

И С а ф а

1 Ch 1 И 1

1

1

С 1 л

И

И

1 01 1 O 1

1 1 1 1 1 I

1 I 1 1 1 I 1

О 1

О I

1

I aC

1 а О О

СЧ Ю а а

O O 1 1 1

Ф ЖИЛ О

Л Ю «» 0 (» 1 а а В а

Ю С СЧ

01 И <»Ъ

° Л О

В В В

И О Р ) ) 1»

I H

«6 1 H

I Н а I H

Ф I

Ц 1

1 H

I H

1

1

1

1 1

I 1

1 М 1 0 Оъ О 01 С»1 С 1 0 Л

ОСЧИ

И С»

С 4 Г СЧ О » С Ъ 0 CO

11 О а

О О 1 1 1

Ch

Ch С 1

«

РЪ

Л СЧ

С 1 0 Л О CO

ОСЧ ИС )О

° В ««а

О» с»1ОЮ 1 1

I 1

Г Т»

l М

О

Л 0 0 ъ 1 4

«Ю

С«) Г »

I О

00 Ф 1 О Ch СЧ 1

"О 1

И Л «1

I И1 Ю

1 1 1 I 1

1 C

I 1

1 — 1

I

1

1 М 1

1 1 1 1 I 1 1

1 Н

1 H

И С»

Ч:) С 1 СЧ

О

Л СЧ

1 < 1 И Ю

1-!

Л

И а

СС!

С»1 СЧ 1

ВО

4Д В

1 О

1 1 1 1 I I

1 1 1 1 1

Ch V1 Ch

° a C» (»\ а lg) а «

И с! Сас сЧ 0 О

N О

В а

О О 1 1 I 1

H (I

1 H О 0

CV О а а ОО I I I I 1

0 И Ф

Cl с» 1 «щ а а

И СЧ С 1 СЧ

1 1 а

I М 1

1 1

1 М

1 уу У

Ф 1 х Ф х Ф а

1» cd Ц Ф Х 3 1

ХГ- Ф х 1 ивх1 а0.

I Х Э cd Х Ф Щ Ж Х

«GL 0 0 L Вс 4 О 1

I «dC 1 dC I CcC Хpvt» ФСс! Л1 !

С4 Хй Х »В ЕСГ! ЕСГ)О 1

1 С) М Х ««Х Ж

И1

1 щ1

Х1

Х1

I 1

10 1

cd 1

0 х

Ф

Id

cd

СГ

О

С4

Ф

2

Х

Ф

Х

О у

Ф g Ф у сГ Х 1 Ф

СЭФХа

Ф х

O g О О е4 Ф 1 ссс 1 0l

О

1 0 1

cd I

1 l

Х!

1» I

c0 l

cd 1

1-4 1

I

1 !

1 Г»

1

1 1 I I 1 1 I 1 1 1 сО О 0 СЧ О

В ° °

СЧOO 1 1 I 1 l

О\ И Ф О 0

° 1 а 0 С 4 О

СФ1 ВЧ1 В «

ИСЧС»1C»4ÎÎ!1

0 1 И w 0 0 0 СЧ О а щ В a a

И СЧ с»1 СЧ Ю О 1 1

l527233

16 л; ф (ф

I а Cd

О е I

00 1 л

1 О

I И! Н Г Ъ

1

1

1 м

I в (40

Ю ф

»0

I О 1

I ф! в!

1 4

1 !

1 еле

О

О

1 1 1 с Ъ ф сО л л

I с"Ъ ) «1 с»Ъ

Л

И О

Ю л

О 1

1 В»

1 (! м!

1 1

1

М с»Ъ ф

° а

1 сО с"Ъ 1

Ch

I Oi ъО е

О 1

» Ch ИГЪ

«Г» О с»Ъ и — с О О

» »M с 4 Ю л «а с ъсчОО 1 I 1

Ъ 1

1 ! 1

1 1

»0 Ch

10 О1 сеЪ СеЪ

Ю

И ГЪ

Л С 4 О 0 ОЪ

»О Ch Се) С Ъ еО

° «0 О с 4

И СеЪ л в л сч Ю

i0 h i0 CCI с4 с0 < Ю

« ° « .ФсЪОО (1

W е0 ф

И сеЪ O

° « с"ЪОО 1 I

О

О

О ссЪ ф л

l е0 б С»4

«О

И

И О

Л сЧ о! ссЪ ф

Ch

1 1

I l l !

1 1 ! I 1

1 I- — -4

Н

I Н 1

1 H 1

1 1

1 IH! сЧ я> сч

° О с Ъ

О 0 с Ъ

« еО сЧ 1

И л сч с Ъ

° «О

О ОЪ

1 M I C00

Г

1 -Ф О

° « се\

1

1 Г 1

1 Н

1 е»е

4(Х

М и

О

М ф

1 ее» Х I

1 Ю Э Х! (««dt

1 0 Х

I сс с !

I О Х Х

Э

М

О ф(Н(1

1

Р(1 I

1 и ф1Н

1 H

О (Н

CtI I

Ц 1

1 !

1 С.е

1

1 — 4

1 1

1 1

1 1

1 М 1

1 .

1 — !

1

1 сЧ л

I ! I I 1 с Ъ 1 I сч

И л

1 1 I ! I Оъ 1 !

С«4

« сЧ

1 1 1 1 I I 1 1 - 1 1

1 1 l I 1 !

1 1 ! 1 1 l

1 I I 1 ! 1

I I I I I 1

О\ И СУ "О »О 0 с4 О

4 е в и с 4 сеъсчО O I 1 I I 1

О И Ое сО О лС «» 0СЧО

СеЪ ° е0 в л в

ИСЧгЪСЧОЮ 1 1 1 t I

Ф у 1 0(1 ее

Д Х4 Д Д Х(Ы Ъ Х и СГ, е

О

Х (0 с0 с4

О

Ф !

Ф

kf (! 1

1 !

I ! — — г —"

1 ! !

1

I Н

1 Н

l H

I (е0 сЧ

° О

Ch е

1 1 1 I 1 I 1 с Ъ 1 Ю

О

И

° 0

ОЪ °

1 I t 1 I 1 1 О 1 О

О

Ю

I I I I 1 ! 1» I I

1 I 1 1 1 I I 1 с Ъ д

1 ! ! I I !

О\ И с»Ъ »О»0

° л Л О еО СЧ О

С«е ° л ° ° в в

И О с 4 с 4 О O I 1

l 1 1 1 1 l 1 !

И О 0 »0 0 сЧ О в »0 ° °

СЧГЪСЧЮО I !111

«е О\ И Ch 0 еО

° «Л ° Ч:4СЧО

И ° ф ° в ««

" ИСЧ < С 4ЮЮ 1 t I 1

Ф 1

1 Е dt cd t= Ф СсЪ Х d(1

-оХ о О и тЕ О(е»Се4 Де С, Х Р (.» (» 04 Ст(С«

1 C Ж ХХ »ХХГ«ХХСеъй(сЪО 1

1527233

С

Ю ! O!

1

С

СЧ

1 О

I I ! I

1 4 1

1 1

1

I

1 М 1

СЧ

Ц1

I I с«Ъ I I

I I 1 I 1 О

«

1 о 1 l

1 H

СЧ

CI\

1 1 О 1 1

1 I

1 1 ! IIaI ф

an

«

1 О 1

1

1 I 1 I I I 1

1 I 1 1 1

С«) «

СЧ

I " 1 1

РЪ

СЧ

1 I 1 и

1 1

1 I

11

1

1 !

1 М 1

Ю

О !

О

О

1 » «I 1

1 М !

1 1!

С Ъ

Саа

СЧ

С" 1 л

СЧ

O O I

О О 1

anÎ I

4 !

1 — 4

1

I

1 М

4 1 !

11 х

I

1 å

I )

1 H 1

1 1

1 1

1

I

I

1 !

О

Ф

Ф

aaI

Е»

О

О о

\l сО л

«

СЧ

Ю 1

1

1 О О О СЧ О

«В « сЧОО 1

Ch an

««л сп

С Ъ

«

« °

1 1 I 1

1 I 1 1 л

an ов

««С 1

an Cn

Са1

1

1 — —

1 1

1 1

1 1

1 I o

1 1,о

lo 1

1

1 H

I н

I H

K

О

Ц

О

Сс

iо С Ъ an Ю CO

«сЧ an с"1 Q

« ° «««

Q

О\

Саа с«3

««ф

С 1

СЧ

С Ъ iо Л aCa CO

ОСЧ апспО

° ««««

O O с« О О 1

1 I 1 1

1 1 1 1

«О ф « О

1

4 1

1 1

l 1

I

I

1

I Н

1

1 б — —.4

1

I ВС 1 !

I H

1 H

CO

С СЧ

° О

an

Ф О

О

О л

« а

Саа Ю

1

1

1

1 !

1 1

I I

1 Вс l

l 1

1 l

1 1

I H

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1 1 1

1

1

1 н — !

I BC

1 H

1 1

1 I

1 l

1 «

1 I ««

I 1 1 1

1

1

Ю 1

1 (б

Х пе

- о

1 НС1

10 g у

«!

Х

Х

О

И

О

Cal С 1

С11 0 1

O

О

t(О

Cal

«

1 1 1 I 1 I 1 I с 1 1 1

1 1 1 I I 1 1 1

1 1 1 1 1 I 1 ф

Ю

1 1 1 1 1 1 1 1 I сЧ I

1

1 ! ! 1:с

1 !

1 — +— !

I

1

1

1 Н

I Н

1 н

1

1

О л

« л

I 1 1 1 1 1 I 1 1 СО 1

С 1

I 1 1 1 I 1 1 1 1 Ca! («

1 1 1 I 1 I 1 1 1

caa an caa 0 со Ф СЧ О

С«! «+ ««««

«an N cn СЧ О О 1

W CCa М СП О О

«»ФСЧО с«! «aCa ««««

«ссссчсъсчОО I! 03 gg ХЖЛ ЫP,KP,0

1Ю!

1 1

I l ! aalu

1 1

I NI

I Х!

1 1

11 1

Iml а(I Е»!

I (1

1 1

1 l 1 1 I I I I

Ю

С«)

«

О

I 1 1 I 1 I I 1 ca!

1 I I I 1 1 I 1 C Ca 1

Ca an сИ О О лО ОСЧО

С) ««««««

ЮС )СЧ ОО 1 О ф л ф

«О

I I I 1 I 1 I 1 СЧ 1 О I

С 1

СО

«

1 1 1 I 1 1 I 1 1

ai an Caa О О

° С " ОСЧО

4, ) «««

Ю СЧС«) СЧОЮ I сп а сп О О л «- осчО с«С «aCa ««««

an счcncaaО О I

1527233

19 О ь л

«1 ,I

Р ) 1 (Ч 11 л

5 СО

О

СЧ

I 1 I I I I I I c

H 1

О

01

° О

О л

1 1 1 1 1 1 1 о I С:1

СЧ е

1 ! о (d (-( (»1 л

1 1 I 1 I I I I I 1

Се( (Ч

О

О

1 1 1 1 I I I 1 I 1 1 I

Ю

Ю

1 1

I ВС 1

1 1

1 (»е

1

1 !

Оъ (Ч СО

СЧ 1 С" ) 1

Се

СЧ

Ю (Ч I О в 1

О О а л (1 О

1 1 1 I 1 I 1

1 (— — 4 ! k((ccl

О1 л

Се) l (л л О

1 СВ I (Ч л а

I»l «

О I

i (л

I 0O I

1 ! м(1 1 1 1 1 1 1 1

1 1 1 I I I I

- О1 ccl m

° «ЛЮ

С«(° л (С1 О

» Ch ccl РЪ

«л О

Се(а л л

О Се) »О Π— e СЧ О О О

»ОСЧ О в ° °

С4О О I 1 1 а!

1 — !

1 1 1

Сее(ЧОЮ I 1 I 1 1

И

l-(О

H

H О О е

»О Ch Се ) С«(° --1 Ю (»4 «л

СЧ О О Ch .О Ch С»1 л а»

cll Се)

Л (Ч

Ф

С:( о

O О Л О (О

СЧ ЛС!О

° ° ° « е («1 О О I 1 1

1

1 Сел 1

1

С»1 uD Л О СО

О (Ч ccl с 1 O в в л л л

Ю ве Се О Ю 1 1 1

Оъ

СО СО (Ч (»1 О л

СЧ I MO

Се) л

I С 4 I

° О

» О

1 1 1 1 1 1 I

1 I 1 I 1 1 1

1 Н

l Н

С«) (»Ъ С»4 Ф

"О в О1 л

I W 1 Слo

1 H

1 Н

Се) (Ч «» (С е

01 Ю

Се) л л

1 I I 1 I I 1 !! 1 I I I I

- СЛ Н СП О О

° «Л «» -ОСЧ О (»е л»О ° а в а

СЧ Се) СЧ О Ю I 1 I I 1

СЬ (С4 СП О»О

«Л «вЂ” - iО СЧ O

c»l а О в в л (С е СЧ(1(ЧОЮ 1 I 1 I I

4 !

1 (1

1

1

I (»4 !

1 1

I 1

1 1

H 1 1

1 ) 1

-- О лО О О

«Л - ОСЧО

Се1 л О л ° л л ((1 (4 (СЧ Ю О 1 I 1 1

ОаО еО О

«Л л ЕСЧ л,о в л а °

ccl («4 (е (Ч О Ю I I I 1 1!

Ф 1 е ы

Й Ф С(е Х

004 »dО

Лggmymv с

Ф 1

Х(- ЦФХ

М I

ЮФХ41ХОK

Ф Ф Х 4 Ф (cl Х Я Х 1

° 0t 0»d 0 4

4« 1 р 1 (Х »(»(ФС(4

1 0Х ХЖ ХКГ ХЕ(clЕ(cl 0 х

Х (» (d е0 Х (»

1 О Ф Х

1 И Ф

1 «0(» (4 щ

1 О Х Х

tC. 1

1 ! О

=(Х О

1 1

° I I ! О

1 1

I I

1 (ct

И

О

О

М

Ф

4« (d (Q

О

О

I н

1

1

1 (H

I

1

И

О

Ь4

1 I

1 I

I 4

1 — (1

1 1

1 I

I I

1 (Ч 1

1

I

1 4

I !

Т Т

l

1

I М

1 4

I

1 М

СЧ е

1 I 1 1 1 I I 1 (1

1 1 1 1 I 1 1

1 I I 1 1 I 1 !

I 1 1 1 1 1 1

I I 1

1

I

1527233

22 (И

СЧ

I

1 (»

1

)-(1

1 В И

1 у

Х ц I ,1 а0 1 ())

Н(M 1

) 1

1 ВВ I ("Ъ 1

I 1 О (Ъ

« (Ч

I I

С") «

СЧ

I 1

I 1

1 ВВ

1 1

С)

Ю

I I 1 1 1 1 1 1 I I 1 I

1 ВВ

Ю

С Ъ Ch

Ф О

С) в «

1 (Ч 1 (Ч Ю

1 1

1 Г»

1

1 1

О

СЧ

° О

О

1 (Ч I (Ч (()

Х

О

О

cd

34

О

О

1

1

I

I » 1 М

Ф (d

О

О

D О (Ъ Л

««

1» СЧ

1 (О I. I

1 I

1 ВЧ 1 1 1

1!

Л»

1 1 1 1 I I

1

1

I

1 (»

Щ

Cd

О

О

О

) —

1 1 ! !

1 (ч (()

Х а

В:(О

I I

I M 1

)-(1 I 1

1 M I О О( (О Ch W в «+

И (Ъ (Ч (0 (О

И 0 О (»ЪИ

«(в)»Ч И

И (в)

Л (Ч О "» (л) 1 M l

1 M

И (О (в) Ю

« °

О О I 1

В,»»

О

Э 00 ф «

«Л

I (Ч (Ч

1 СЧ

СЧ

Ю л

Ю (»

)-(I

1 ВВ

Г 1)

M 1

СЧ

О И

C)0: а

° И

1 ChO

И (О в в И

1 1 О

M 1 1

1 l

Ве

Т

Ю

rI

I

I (»

I

1 l ! 1

1 I

Н

1 1

1 t

1 I

1 1

1 1 ВВ

1 1 1 1 1

1 1 1 1

I )-(1

1 ВВ I

1 1 ъ0 ъ0 а0 (Ч О а ««« (»)(Ч OO 1

И 01 !

Ch

« ° (»Ъ

° К) (Ч

I I I 1

1 ° 1 1 1

О у

l ф 1

Х 1 (в В) Cc) в- 1

Qzg eu

1 Х

О

О

СЧ

О1

1 1 1 I 1 (в) Р ) «

1 1 I 1 1 1 1 1 0(I

О

О

1 I 1 I I 1 1 I I

1 1 I 1 1 I I I

1 1 1 1 1 1 1 !

Ф ИО (0(0 а«Л Ф(ЧО

° (в) в «««в «

О ("Ъ»Ч О О

I I 1 1 I 1 1 1

1 1 I 1 1 1 1 1

» О» И 0»0 (О (Ч О (Ъ а 0 ««« ° (Ч(»)(Ч ОО 1

Ф C)a И О1 10 (О

aD СЧ O в\О «а в

СЧ (Ъ CV О О I

cd Х Э Х d)

Х и4 хХ) ХАЛИ

"1, )1

Ю 1

Х I

I! 1 л 1 (О 1 л !

О !

1 I

I Н!, !, 1 I

I 1

I

1 !

1

1

I

I !

1

1

I !

1 .1

СЧ

Ch

I 1 I 1 I I (Ъ 1 (Ъ

1 I l 1 1 1 I 1 Ch 1

I 1 I 1 I I 1 I 1

I 1 1 1 1 1 1

О И (Ъ (О (О

«Л С (О (4 О (»\ « ° ° ° «

И ЮС"ЪСЧОО I (О С (О С0

О (Ч И (Ъ О

° л °

О (ЪОО 1 I

1 1 I 1 1 I 1 !

1 1 1 I I I 1 1

О И О 0 ъ0

° «Л "0 СЧ О

«а0 а в а

И СЧ ("Ъ (Ч О О 1

Х В) Х В) Х 1 У

1 e х х х аа

В) (d L d) -0e 040 И

c4 d) 1 В) I (((ОХ ХЕ

I (Ъ 1

dOM I

«О 1 (Ч "1

1 О I

1!

1 1 I 1

I

I!

1 1 1 1

1 ъ0 1 (О

«О!

1 Ф О

1527233

23

»

an I сч сч л

ОТ в

С1 1 O

СЧ

ОТ

1 I С»1 1 О а

1 1 !

Н 1

1 ltd! !

С»1 СЧ в

10 1С

all в

1 ! 1 От !

СЛ

С!

° »

1 О

1 ! !

С 1 в

СЧ

1 I I - I

I !

И

Г 11

1 d»e !

1

Г Т Т

С»1

° \ л сч в

С1

1 СЧ

»с сч

О О I

° а

1 се! О

I

1

I

О

СЧ

1 ! ! I !

1 ! I ! I

Се

ТЛ О в

О

1 00

I I

1 " i

О 00

1-O l!

1

1 М (I

». » ——

1 ! о

И

Э

ad

Е

1 ! I I ! 1

»О

СО

1 I ! ! !

1 1

I 1

l I

I I

1 ее (!

Й

»О -3 то 00

cV ancnO

°, o в в

ocnOO !

1 н

I Н I

I 1-! ! Н I !

I I

1 В»е

cd

М

Са»

t( о

О н и

I

1

1

1 !

1 1.

ТО ОТ

ТО ОЪ Сл) Се!

Л С 1

«лсчо тО Ch

»О От Се\ СС1

° в О

О С

-лсчО

ОТ

00 00

С 1 сч !

СЧ

О

Ch

СО СЧ лО I . л

1»ео

СС) в сч

1

1 !е !

1 ! ! ! !

I ! I ! I н ь — -4

I

I М

С ) C»l СЧ л а Т/

1 Ф От н

0 а

С 1

e»! o

Т/1 а

I 01O !

Се! л в

1 ! I 1 I !! I I I !

all Ch ТО »О л -«осчО

С»1 в»О в ° а а

»Г »СЧС"1СЧOO I 1 I 1

1

1 Ге

I .H

1

»0Т ъо »О о сч О

»О а а а счс!Счоо ! I (7» ОЪ

° Се

Се) л а! у У а а Д I д Э С1 ж Х!

Х М Л ««Х Cc) X Cca C7 !

Х

Э

&» cd

ЮХ Ее

1 С-т Э Х

1 Е Э ! вОИ

1 ссо

1 О Я Х

Х 5М

Э 1 с0 Х Э Х Э Ц

1 E ad К Э Х I

ХЭ Э йЭ 4

«ос î î ееС ОС

1 caah э C»a Х И!» С» ЭСт ! U g Х g Х» « X C»l X Cc) CJ I

1-" о

Х

О

М

О

Iad

an i!

Ы !

Х !! к!

1 аО 1

О

О

Э

О

Се

111111

О

1 ! I ! 1 ! !

< О» О С! О ъо ! О»осчО (»1 ° в а ° а ° — а о сп сч о о

ОТ

Ф

1 (I O с0

l

I

1

11О

1

I

1

1„

1

1

1 а н

1 в

I I !

1

1

1ho

I

1 ! м! ! I

1

С Ъ

° »

СЧ

1 I I ! ! ! !

О

1 ! ! ! !

ОТ I/\ Се) О тО аС О. »ОСЧО О

С»Т в ° в в в ° »

»»ТОСТ1СЧОО I О !

О Л О 00 сч лс !О О

° ° в ° в

W Chan Ch Ca a0 вЛ в- ОСЧО

СГ! в»О в в а в сс1«счсiсчоо I ! I ! ОЮО ОО л тосчо

Се! а а0 в е» а а сл сч се1счо С1 ! 1 ) !

1527233 л !

I (0

1 1

I CO!!

Ф I

1 л о

1 1 (1 I (0

1 1 Сс4 I

О1

1 !

1 Ю

5 (С4 д

1 1 О 1

I н о ю

1 I Оi I (ъ! о ь (Л о

l щ 11

1 (d,1

jI (I

/ — 1

С С() л

C0 а

1 - W I

1 (d I

Х I 1 — — 1 !

- 1 и о

И 1

1 I М

Ф 1 о,—,—.

6 I

Р4 I 4

1 1

М

Ф I — 1

Р 1

Ф I

Ц I

1 1! I — — 4

1 1

I и

1 1 о

Х о

E о (» О

О О л а о в

I (0 t-Со) я)

o o а

Со1 К) л

Ф

Р4 ((!

Е» и о

1

1

1

1

1

СЧ

\Г Р1

-о и ло

CV

Л О о л л с 1

1

I 1 I 1

1 1

l Г 1 и (О (5

О б

О л сп с! н

I Н(1

1 I О

О1

О а

О О

1 I 1 !

С0 (Ч ло

1 о а

СС4 0 СO

О л

Со) л о

Ch л о

4 1

1 и н

I 1

I 1 а,о

1 н н г — 1

l сЧ I

«о

CO a

ch o

1 ! о

1 (О

СO

1 1

CV СО

М1 а ° (Г1

1 С 4 1 1 1 1 1

1 ! 1

I 1 н

СЧ CO а -- а л (Ч I н

1 1 ! 1 ! o

1 1 л.о

1 1

1 I 1 !

1

j t

1

I

1

1 х у

1 I

1 I

I I

1 1

1 4

1

1 — — 4 и

) I

1 ! o !

О\ а

Со) 1 I 1 I 1 1 о о

1 1 1 1 I I

СЧ CO

Л л а л - л-- с.4 1 I 1 I (О (О Ю С(Ж оса о ((! m !-» t Ф A t

С(1 g Сс! O 1

СЬ а I

Со1 I! 1 1 1 1

Ю ь

1 1 1 t !

Со1 CO о л л

1 1 С4 С.4 1 О

О 1 а

1 1 1 (О 1 C7 l

СЧ СО а --

° о

4 л с4 1 1 1 1 I 1 х х („ ((! (Q (OIOCn ХЖ 1 9mx&u

1521233

СО

1 ь

« сч

О л л ! ь л

1 1 с"1 1 ь л СЬ л! 1 1 1 1 I I I Ch 1 I О 1 н

I ! o

» а

1 О

Оъ

I I О1 1

) 00 1! л 1

1 1 1 1 1 I 1 1 1 е4 1 I

О1 л с 1

1 1 I I - I 1!

»

I ! о»о

О

О

1 I » «I I

О

О

1 1 I 1» 1 1

1 1 I I 1 I I 1

00 л с») а

I 00 I » I I и л л в О с»4

I M 1 M 1

1 1 I 1 1 I 1 I с0 с»

Х

О 1

Е

О

И 1 — I сб

Х

О !

1

1 1 — -Ч

1

I H I сч сп О

° . « л сч

I КР 1 со) 1 л о ь

« « сс1 л

1, 1

1 1

Э 1 1 в-..

I

l

1

1 0r

1 1

1 1 I 1 1 1 1 о

О 1

О 1!

cd 1

D I с 4 л с

° О

Щ л O 1 1 ю а С! «О О СЧ «С л л(\1 а л лЩ в

О M ОФ» С4О!

I с» 1

> — 1

1 I

K а

k(О

1 М

1 I — l 1

1 H I

1 I !

» ï О сО !.сЧ ЛасЧЬ00с -

ЬЛ «О «Л а «С»! вя «сС1 л лсч О-л ь

Э I H 1

Ц 1 l-I 1

О I H 1 О

О1

° О

О °

О О 1 I I о,ь

« О 1

Ch 1 1

Р ) сч л

00 л

00

1 l

I Г»

1

1 Г 1

1 Н 1

1

1 1 1

1 H 1

1 1 1 1 I 1 I ) л в сч

О

«

00 I сч

«

1 л-- 1 л

« л

1 !

I H ) 1 о,о

1 H I ! l»o

1 1 I I 1 I 1 с»4 00

О ) в « и

I N с 4 1 1 1 I I сс О -Ф

Ф СЧ ««Ф СЧ «С 1

СЧ а ю

Ос 1 СО сЧО I I 1 I 1

) 1 1

1

1 H 1

1 1

I 1

I 1 ос1 О 3 (Р1 С»! в à Q С».! в C«l

Kо o1 а «e4 N л « ill «

1 О ™<00» с 4О 1

1

I 1 I 1

Х

Э

I 10

1 1О Ю 0 Х

1 О С IC! О

m mI t ЭCcl

AgCc)U 1

0 с0 в 1-ю

Мф „ о, U F4

Х С0

У 1- С Э Ccl 1(1:. Е Р1 Е Сс) О 1.

Х

Х

О

И

О е4 00 л

° в

О1 о лспо I

1

1

I

1 1 1 I II

О с»3

I!! 1

Э

С0 с4

E о

О !

Э

Б

Х

Ц

Х Х

Е»

,ь Ю

Сс! О

1 Ccl

Х Х

Х

Э

"„3 Э

Ц

Х Х

lD I» Э

Х lD сб U аХ, Д

l I I 1

Й

1527233

30

1 I I сч сч л

00 м сч

nj

4йт

Ch (:Ь

«

Ch

1 cV

« о

Н 1

1 ж

1 1

1 о л оъ

Ю

« Ю

О\

О 1 I t O о л

« о о\ Л

« м

I I 1 1 » «1 I

1 м

1 1 1 ОО I 1 о о

1 I I 1 1 1 о о

1 I I » 1 1 еь

Л 00 л сч

« « л

I a!ñ÷ О сч о

«

Я «

I 1 I - I О I!

I I — — 4

1 н

) I —— н

1

1 ! «

Ch м

«

О)

1 Ch

О

« м сч 1 о

И! о

«! о

1 1

1 1

1 1

1 I e

I

1-- — 1

1

1

I! — т—

I

1

1 сч с| сч

-о а л о сч а о

«00 е лсч I !

| 1 I 1

1 1 1! — -1 и н н н

1

1

1 л сь с 1

«о

ch o сч

° Ф 00

«

«

ch сст I I

I 1 1

1 I 1 с 1

-о м оо

Ф о сч «о

«л «

1 О 1 мО м 1 сч

«о ф « а О 1 сч

М1

« о сч 00 а

«« л л сч сч 00 и

« а л с|

I

Ге

l I н

СЧ 00 н

« ° н лсч 1

1

1 l 1

I М 1 са 1

lO lO 01 Ж о оса пСщ у |- (» a>p «| уг,ус u i ж 1 F0

lO lO F) Ж И о отс! о

О| се| & Г» Э и Ф-1

-.æÓ X oi

l н н

1

,е н

1

I

«,е сЧ 00 и

«« л лсч 1

1 а

° о

Э

3/ м

«О I в во

1

1 1 1 ь

1

1

3 и о о т

1

1

2 о

И

X о

И и

1

1 ее н

H I

I !

1 ! !I«

Ж

1 1 I л 1

00 О

Qh

1 1 I ь 1 О л

« м

I I 1 1

I 1 1

I !

1!

527233

32

1 сЧ 00

О

° а

О O

С»\

00

1 1 < 1

О м

1 ео а

1

1

1

1 б — — 4!

О

1 1 l

1 1 ! о О

° О л

Ф О

О1

Ю ! «

ЯЪ а

С«! «4 1

00 а

О 1 I

1 1 1

1 1 1

С«! 1 С 1 ло а ! О 1

С 4 ю <>

«О л °

О I

I 1 1 I

<б H 1

1

1

1 о

I H а 1 н 1

Ф 1

1 О

Оi M лО

О «

% O 1 О

0 «о

«О а

О Ю

1 1

Р л («! 0 О

О

Щ а

° О

С«! о О

1 с 1 1

° О а

Ф О

1 Н

1 H I

1 И

С«! 00 и а л

I» I в

1 с«! 1 1

I — 1 I

CV 00 л а а ю с«! 1 1

4 1

1 1 I

1 1 1

1

1

I I

1 E

1 о с«! 00 Г1 а « »1 о 4 1 l н 00

1 Л

1 л а

I Ф о

I М 1 с«! I I

I I 1 1, I I I

Ф

Ж

О

I V 1 I

1 М

0! A I

О I

О I

И 1 )

1 H

Ф I

I0 I

О 1

О I

О I

1 !

1

Ф 1

cd н ! — а!н

Ф 1

tf, 1

О 1

0 I

1

1 — — — 1 о

1 1 < 1 I 1 л

I 1 О 1 1

ОЪ

0h а

Г 1! 1 1 1 1 I

Л < ) Ch 00 л

00 С !

I I 1 1 M 1

О

О1

1 1 Ю 1

С

00 а

l 1 I Ю I A и

1 Е»

> С4 сО Ю F) Х «Я

O O A O

Ф Ф - Ф Р) Ж!

g С U

6)

10 ) 1 1

О I H

Е 1

И

1 »

Ф 1 !

0 1

3 1 — — -&

О 1

О 1

U 1

I0 I

О оо

I — — 1

1 Н 1

1 1-! I

00 м л с

Я

O!О!О а

С») 1

1 I 1 - 1 1 I

C)

I I 1 I 1 1

1 а и

«О

00 а а

1 1 1 О О I

СЛ а

1 l 1 О 1

О !

Ch Со) О «О л !«е а

1 1 1 < 4 1 О1 О

1О 1

Ю 1О 0 Х Ж 1

О OCR О» 1

0! Сс! Е t» a) F) оа.l

Я.Р) О 1

I

1 0 1

«Ч 1 а

И

«Ч

1

1 («

1

Г 1 л л

1 "11

1 л

i0 I л ! I О слЪ с 1 а сл

I 1 Ch 1

Ю

I 01

1 ф-(Н

I с2 1

0 1

И

О сл)

И О а а

1 < D

I 1 1

О

Ch б а сО

1 «1

И СО 0 1 л а ч

О Ф

00 О

И а

1 ! 0

I I I

О

1 1 1 сч

И Ф л

И ! О 1 1 сч

И сл 1 аО

И ! D I

1

I !

1 1 1 1

H I

H 1

I I

1 1

Н 1

H 1

О л с

° «Ч (7 л

О О I 0

Ch л D ф а

01 О 1

О (.3

1 I 1! 1 1

Ch л 0

1 л ! 1

1 I I

Н 1 Л

H 1

1

1,е

H !. 1

Н 1

1

I ! М

H 1

) I о

H 1

1 М I

I

1

1

1

1

1 I

Х (ц

Х

О

Х

О

Х

О

1

1

° в 1

O I

М

О

О

О

О

О л 1

1 00 а е

Ф а

I I W 1 1 I О I с

И л

Ch а

I 0 I I О

Ch л сс) 1 I 1 1 I

О

О

1 1 1 I l 1 л

° 1 с

0 л

1 I !

01 Л сЧ а Л ! Сч 1 ch I

«Ч СО

И а а

И

h сч I 1 1 I I

«Ч 00

И л а

И л«ч 1 1 1 l I

Р С0

1 10 Ю Fl Р И

I О ОF0 О 1

1 6) (0 Еч W 0! (h Oal

1 XXX(hX(«I& 1

152 РЗЗ

1

1

I

1

1 с 1

1 1 I 1 I

Ю

О

1 1 1 1 I

00 О сЧ 1 а

О I О сч с«) л И I

О «Ч а а! I 1 сч 1 ch О I

1

«Ч Ф

И а л

И

I 1 1 1 1

«Ч СО

И

° а

И лсЧ 1 l 1 I I

Х

l 1л, л FO

10 10 («I Ж Й

ОО(0О

ДДЫУР

1527233

35 сч

1 сс! 1

I ж л

1 л сч л О

CO л л м1O O л» б

» ° 00 м

3 н О

Ф

0 сп а сч о

° \ л

o o (Ъ

Ch м

111-11

Оъ

0Ь м

1 I 1 - 1 !

I М о о ь о

1 1 1 1 "- 1 I м

0О сч л о

СЬ л л о м

I С» н

1 1

I 1

1. л,о о О м 1 л CI ф — о О м л

00 1

01 1

X и М о

Е»

1 1 1 (D I ф

cd 1

1 с»

U I l о и

I ф I Н I сч а м л CI а

t o сч ам л О л ло

E и о о

1 с-4 I

1

1.— --1

» и н

1

1 л.о и

e н

y I » О

01 л О с!1 л

o o О

О1

-o

О1 л

ch o

1 1 1 1 1

-o л o

1 I

I 1

I 1 ! 1

1 1 н

СО сч» о

» °. о,О

CO л о (:Ь л о н

1

1 1 ! g e !

I 1-1 1

1! (Д

«сч 1

-o

00 о Î I

00 л л !,О сЧ

00 О л ф л

СО Ь

1 1 1 сч 00 а 4 л а ь, а сч 1 1 сч 00 а - л л а сч 1

1 1 !

1 1 I 1 и

СЧ 00 а л а

Л С1 сО л сч 1 1 I н

I I 1

1 1 1 сч а

1 М а

I л! I I х

СО

lO lO С1 Х

1 Ю ф Е- С- Ф С Ю

Хж g u

1 Ж ж о

1

I

I I

61

Х о

Е» о

М

Ц о и

1

1

1

1 н !

1

1 М A

1 !"

ы м а л

<:)\

1 1 О

1 1 1 с5 х

ЕУУ м м о сч 1 1

00 1 сч !

1."т

1 ж о

И

X о

1

1 å

I

1 I ! сч I л ь л о

1

1527233

1 1

4 1

Ю

С \ л

° Ь

СО

1 1 I 1 л а

I 1 С41 I

° Ь

4

1 l и

1 - 1

1 1 1

1 I

1 I М

1 1

1 — -Ф

1

1

1 I«»44

С 1 а Л

1 1 Ch 1 I

С 1

И

Оъ а л

В ь !

I

О«

Оъ

° Ь

«4Ъ

1 1 1 1

Ю

Ю

1 1 1 1! 1h4

1 ь

I» 4 ь

1 1 1 I 1 1 1

Ю Ф

О а

I 1»о 1

-1

14

О

О

1

1

4»О

1

cv 1

С41

В

О1

° »

С 1

» л

1 0О I

Ю Л

a »«

О«1

Ю

1 1

1 1

1 > 1

1 H I

«6 I 1

ОО О а

Ю

1 00

1

I 1

1 1

1

СЧ

И «4)

ВЬ

И

hO 1 1 1

«Ч

И Ю а»

В

Л Ю 1 I

I 1 1

H I О

Ch W аь

О\ а

Ch CD I 1 I

I

1

1 I 1 1 л

00 С 1 а»»

О а

Оьь I 1 Ь

I Ю 1

Л CV РЬ Л

Л

1 Ю 1 ь 1

1 — -
1 н н

H I

»4 (Ь 00 Л

Ц л ° »

° ь «»4 а !

» 1 Ch C>

СЬ

° О\

Ю л

1 СЧ I О 1

44

СЧ 00

И о.

В а

4 И

I h СЧ 1 1 I 1

СЧ СО

И а °

И ь

СЧ 1

1 I I

Г

1 н I

«Ч 00

И 4 а

И

Л СЧ

СЧ 00

И

° Ь В

И 4

Л СЧ

I I 1 1

«»» ! E Е

1 1ооь F0

1 1О «О Со) 0» ««, 1

I О О СС«Ю 1

1 ««I «ь! ЕО W Ф C«I 401

1 ИМИFIX(hь I

4«g

Э Pl еа!

О

OlgP) U 1

IC

О

Е

О

Ф

Р3

««!

О о

В

О

2

Х

О

1 1

1

1 и

H I I

H I 1

1 1 î

1

1 I«»4 1

l

I !

Ch

° Ь

«41

I I 1 I » I 1

Ю Ю Со)

О ОС0

«0 «0Ц

Ф !

«0

Е»

О

О

«0

Ф g

«0

М

Ц

1

1

1

1

1 4

1 I

I H ! н Г=

1

1

1 !

1 М !

СЧ

СЧ 1 а

1 Ю 1 !

Л а

1Ю!

1 1 1

1

I

1

1 1

С 1

Ю ChM

° И Ю 1 а а

1 I 1» 1 4 Ю I

1 1

1 0О l

° Ю а

4 Ю

39

) 527233 еii (I

Щ л б л ф

1 I Сл! 1 и (1 л л л

<Ь л

О ! О н

I ! do

СЧ 1 л о

О1 л

С 1

I I 1 I - I 1 ь о

I 1 I 1 1 о оо

О1 л л ь

Р1

О1 л

00 !

СЧ

00 л б 1

1 I 1 — и л лф

О а

-о и

С 1 л

0О 1

1 1

1 I

1 л,Сл ь

M л с

СЧ

1 1 1 I

СЧ

И С! о л

r o

СЧ (Г\ С 1 л Ю

Щ л

I Ь! 1 1 1

1 ! н Ю

О1 Ч! лс

О а

О О н н

I 1

I î

1 I I 1

СЧ лс л

-- о

СЧ

-o

-- с

О л! с

Ch л о н!

I е

-- сЧ

«о ф 1

en o

О

0О л

I 1 1

Н 1 н

1 ! s

СЧ СО а

° л о

C СЧ

1

1 и

1 1 СЧ 00

1 1 (л

I л а

1 (С о л (ч (Ч 00 л л л (!

Л СЧ

1

1 х х с6

IA ю !О (! Х «Х оома о

Ю (с! 1- 0» Э Р й."0УС Kr u х х х (0

i 1, ь ТО х о оса о

e1 m Н- 1н 6 P) е

v 2,(Уeu х

1 !

cd

Х о о

I

1

I

1 ) н

1

1 !

1 I

1 1 х х о х

X о

О

Р1 СЧ О о

0О л л

О I O ("1 а л о

О\ л

I 1 Ch I Ю

Ch (:Л

С 1

I 1 1 I - 1

Ю

Ю

I 1 1 1 1 1

6 с5

О л С

Ц л а ь

iО (Ч I

0O «О

° ф л

О О

СЧ 00

1 л л

Ul - 1 л(Ч 1 1 I !

Ф I

1

cd

Id о

1ч о

Э (0

cd

E и о

v (0

М а

t( о о! С

I

\- — — 3--1

1

1

+

I 1

1 I

1 1

1 1» 1

f 1 — I

1 н

2 х о

1

СЧ 1 (Ч I л о

1527233

Составитель М, Меркулова

Редактор Н. Гунько Техред Л.Сердюкова Корректор M. Шароши

Заказ 7477/33 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Отрабопшнные угле/опорой/ фемЮой

ЮЦ7ф7

Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-трет-алкиловых и метилалкениловых эфиров, которые находят применение в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению метил-трет-бутилового и метил-трет-амилового эфиров, которые используются в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-трет-алкиловых и метилалкениловых эфиров, которые находят применение в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению метил-трет-бутилового и метил-трет-амилового эфиров, которые используются в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам

Изобретение относится к способам получения автомобильных бензинов из фракций вторичных процессов нефтепереработки, содержащих изоолефины C5-C12 например бензинов коксования, термокрекинга, каталитического крекинга, фракций C5 С целью повышения выхода бензина, улучшения его качества и упрощения технологии процесса сырье контактируют с метанолом при молярном соотношении изоолефины сырья: метанол 1 2,8 1 в присутствии катализатора, содержащего 10 20 мас
Изобретение относится к простым насыщенным эфирам, в частности к получению алкил трет алкиловых эфиров (ПЭ), применяющихся в качестве компонентов высокооктановых моторных топлив

Изобретение относится к способам получения метилалкиловых и метилалкениловых эфиров, которые находят применение в качестве добавок к моторным топливам, в качестве растворителей и при получении полимеров

Изобретение относится к области получения высокооктановых компонентов бензина, а именно алкил-трет-алкиловых эфиров
Наверх