Способ борьбы с грибными инфекциями растений

 

Изобретение относится к химическим способам борьбы с грибными заболеваниями растений. Изобретение позволяет увеличить фунгицидную активность на 34 - 80% за счет обработки растений, на которых предвидится заболевание или когда это заболевание прогрессирует соединением формулы NC-C(=NOCH<SB POS="POST">3</SB>)C (=O)NHC (=O)NHAO CF<SB POS="POST">2</SB> CHF<SB POS="POST">2</SB>, где A - этилен, фенилен, в количестве 0,0018-0,0300 кг/га по сравнению с обработкой 1-(2-метоксииминоцианоацетил)-3-(2-метоксиэтил) мочевиной. 5 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 5 А 01 N 47/34

-: 1 1) щ1."

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21 ) 4202402/23-05 (22) 14. 04, 87 (3 1 ) 20081 /А/86 (32) 15.04.86 (33) IT (46) 23. 03, 90. Бюл. у (71) Ионтедисон С. п. А (ZT) (72) Августо Менхони, Джованни Камаджи, Франко ° Гоццо, 31уиджи 11иренна и Карло Гараваглиа (IT) (53) 632. 952 (088. 8) (56) Патент Великобритании 1т 1425621, кл, А 01 N 9/20, 1976.

Патент ФРГ - 3327013, кл. С 07 С 131/00, 1985

Изобретение относится к химическим способам борьбы с грибными заболеваниями растений на основе производ. ных 1-(2-метоксииминоацетил)мочевины..

11ель изобретения — увеличение фунгицидной активности способа.

I1 р и м е р 1. Получение 2-(тетрафторэтокси)-этилмочевины.

20,6 г 2-оксиэтилмочевины, полученной из этаноламина согласно известным методам, добавляют в суспензию

0,5 г гидрида натрия в 100 мл безвадводной смеси диметилформамида с тетрагидрофураном в соотношении 1:1, ко-„ торую при перемешивании выдерживают при 00С в токе азота.

После завершения экзотермической реакции смеси позволяют нагреться до комнатной температуры и суспензию вновь перемешивают в течение 30 мин.

Затем реакционный аппарат вакуумируют и добавляют в него 4,8 л тетрагид2 (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБНИ1И ИНФЕКЦИЯ11И РАСТЕЧИ1( (57) Изобретение относится к химическим способам борьбы с грибными заболеваниями растений. Изобретение позволяет увеличить фунгицидную активность на 34-80% за счет обработки растений, на которых предвидится заболевание или когда это заболевание прогрессирует, соединением формулы NC-C(=

=ИОСН) )С(=О)МНС(=0)ИНАО СГ СНР,,где А— этилен, фенилен, в количестве 0,00180,0300 кг/га по сравнению с обработ- кой 1-(2-метоксииминоцианоацетил)-3(2-метоксиэтил)мочевиной. 5 табл. рофторэтилена. Процесс поглощения газа продолжается в течение 2 ч с выделением небольшого количества тепла, которое отводят посредством водяной бани с температурой 10 С.

В конце реакции смесь осторожно CO подкисляют добавлением концентриро- О ванной соляной кислоты, выпаривают CO

Из нее под пониженным давлением раст» Ql ворители и остаток обрабатывают

150 мл смеси диэтилового эфира с этилацетатом в соотношении 1:1.

Затем массу профильтровывают и фильтрат выпаривают под пониженным давлением до достижения постоянного веса, в результате чего в виде свет- фф ло-желтой жидкости получают 36 r 2(тетрафторэтокси)-этилмочевины.

Пример 2, Получение 1-цианоацетил-3-(2-.тетрафторэтоксиэтил)мочевины.

1553005

Смесь, содержащую 20,0 r 2-(тетра-. фторэтокси)-этилмочевины (пример 1), 8,5 г цианоуксусной кислоты и 100 мл

Уксусного ангидрида постепенно наS гревают до 70 С и выдерживают при этой температуре в течение

2 ч. Затем эту смесь охлаждают, выпаривают под пониженным давлением, полутвердый остаток отфильтровывают ч промывают диэтиловым эфиром.

18 3 г сырого продукта кристаллизуют из этилацетата, получая 10 r 1-циацюацетип-3-(2-тетраф орэтил)-мочевины с температурой апавления 115-116 С.

Пример Э. Получение 1-(2-ок- . сииминоцианоацетил)3-(2-тетрафторэтоксиэтил)-мочевины.

11 r такого соединения с температурой плавления 164-165 С получают, пропуская газообразный хлористый водород в виде пузырьков через раствор, который включает 20 г 1-цианоацетил3-(2-тетрафторэтоксиэтил)мочевины (пример 2) и 46,6 мл н-пропилнитрита 25 в 33,3 мл тетрагидрофурана, до момента четкого возникновения кислой реакции, позволяя температуре достичь

50 С. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, перемешивают в течение 2 ч, после чего оставляют стоять в течение ночи. Далее под пониженным давлением выпаривают растворитель и остаток промывают смесью н-гексана с диэтиловым эфиром.

Пример 4. Получение 1-(2-ме, ток сииминоцианоацетил) -3-(2-те тра фторэтоксиэтил) мочевины (соединение 1.

Приготавливают смесь, которая содержит 2 r 1- (2-оксииминоацетил) -340 (2-тетрафторэтоксиэтил)мочевину (пример 3), 0,87 г карбонаты "калия, 0,79 r диметилсульфата и каталитическое количество 18-краун-6-эфира в

11,5 мл ацетона, Исю массу перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, фильтруют и фзЭтьтрат выпаривают под пониженньвч давлением.

Твердый остаток обрабатывают дихлорметаном, а образовавшийся

50 раствор промюают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают под пониженным давлением. Та-, ким образом получают 1 r 1-(2-метоксииминоцианоацетил)-3-(2-тетрафторэтоксиэтил)мочевины с температурой плавления 106-107 С.

Пример 57 Получение 4-тетрафторэтоксианилина.

50 r 4-оксан-П-циклогексилиденанилина, полученного в соответствии с известными методами, частями добавляют в суспензию 3,6 r гидрида натрия в виде 80Х-ной масляной суспензии в смеси, которая включает 200 мл ТГФ (тетрагидрофуран), свободного от гидроминона, и 150 мл ДМФ (диметилфторамид) и которую при перемешивании вью держивают при 0 С в токе азота.

После завершения экзоте рмиче ской реакции смеси позволяют нагреться

D до комнатной температуры и суспенэию вновь перемешивают в течение 30 мин.

Затем реакционный аппарат вакуумируют и добавляют в него тетрафторэтилен.

Процесс поглощения газа (6,9 л) продолжается в течение 2 ч с выделением небольшого количества тепла, которое отводят посредством водяной бани с о температурой 10 С. Далее эту реакционную смесь выпаривают в вакууме, получая остаток, который выливают в воду и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт обрабатывают смесью воды с соляной кислотой в соотношении 1:1 при температуре кипения органического растворителя, что обеспечивает гидролиз промежуточноro имина. Водно-кислотную фазу отделяют, подщелачивавт до величины рН, равной

10, добавляя гидрат окиси натрия,и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт высушивают над сульфатом натрия и выпаривают под пониженным давлением и остаток перегоняют в вакууме (при температуре 118-120 С и остаточном давлении 0,05 мм рт.ст,), в результате чего получают 14 r 4тетрафторэтоксианилина.

Пример 6. Получение 4-тетрафторэтоксифемилмочевины.

Проводят реакцию 10 г 4-тетрафторэтоксианилина, полученного по примеру 1, в 40 мл воды и 10 мл смеси соляной кислоты ы соотношении 1:1, с

3,9 г цианата калия, Эту смесь перемешивают в течение 30 мии, а образовавшееся твердое вещество отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат, получая 10,5 г целевого вещества с температурой плавления 167-168 С

Данные ИК- и Н-ЯИР-спектрограммы соответствовали структуре соединения данного примера.

Пример 7. Получение 1 цйано,аце|ил-Э-(4-тетрафторэтоксифенил)мочевины.

5 15530

В соответствии с процедурой примера 2 10,5 г 4-тетрафторэтоксифенилмочевины подвергают конверсии в 10,5 г соединения данного примера с темперао, 5 турой плавления 205 — 206 С. ИК-спект рограмма продукта соответствует ука эанной структуре.

Пример 8. Получение 1-(2-оксииминоцианоацетил)-3-(4-тетрафтор- 10 этоксифенил)мочевины.

Данное соединение с температурой плавления 222-223 С получают по примеру 3 с использованием в качестве исходного материала соединения, полу- 15 ченного по примеру 7, и изоамилнитрита в качестве агента нитрозирования.

Данные ИК-спектрограммы продукта соответствуют указанной структуре.

Пример 9. Получение 1-(2-метоксииминоцианоацетил)-3-(4-тетрафторэтоксифенил)мочевины (соединение II).

Данное соединение с температурой плавления 162-163 С получают по примеру 4 с использованием в качестве 25 исходного материала соединения, полученного по примеру 8.

Данные ИК- и Н-ЯМР-спектрограммы продукта соответствуют указанной структуре. 30

Пример 10. Определение профилактического фунгицидного воздействия против микроорганизма Plasmopara

viticola (В. и С.) Herl, и de Toni. ции.

В табл. 3 приведены данные оценки профилактического фунгицидного действия соединения II,. которое использовано в различных дозах, причем инокулирование проводят спустя 1 день после обработки, в сравнении с эталонным соединением.

В табл. 4 приведены данные испытаний на профилактическое действие сое« динения I, которое использовано в различных дозах, причем инокулирование осуществляют спустя 7 дней после обработки в сравнении с результатами, полученными для сравнительного соединения, Пример 11. Определение лечеб-ного фунгицидного действия против микроорганизма Plasmopara viticola (В. и С.) Berl. u de Toni, Листья винограда сорта Дольцетто, выращиваемого в горшках, которые выдерживают в условиях температуры окружающего

Листья винограда сорта Дольцетто, выращиваемого в горшках, которые выдерживают при температуре окружающей среды 25 С и 607-ной относительной влажности, опрыскивают с обеих сто в 40 рон водно-ацетоновым раствором (20 об. 7 ацетона), содержащего испытываемые соединения в расчете 1000 л/га. Спустя t или 7 дней после обработки листья подвергают опрыскиванию (инокули-,, рованию) со стороны нижнеи поверхности водной суспензией конидий Plasmopara viticola кънцентрацией 200000 ко- нидий/куб.см; после выдержки в течение 24 ч в помещении с насыщенной влагой атмосферой при 21 С растения удаляют, помещают в помещение с 70Х-ной относительной влажностью, в котором выдерживают при 21 С о в течение 7-дневного инкубационного периода.

Наконец степень заражения оценивают с помощью показателей оценочной шкалы в интервале от 100 (здоровье

05 6 растение) до 0 (полностью зараженное растение).

В табл. 1 приведены результаты, касающиеся результатов определения при испытаниях соединений I u II, которые использованы в различных дозах, однако инокулирование при этом проводят спустя 1 день после обработки.

И табл. 2 приведены данные дейст" вия, оказываемого в уменьшенных дозах, соединения II в сравнении с эталонным соединением 2-циано-N-((этиламино)карбонил)-2-(метоксиимино)-ацетамидом, которое известно как Цимоксанил, Такое действие оценивают в соответствии с той же самой методикой, что использована при оценке, результаты которой сведены в табл. 1.

Некоторые испытания по оценке профилактического фунгицидного действия против микроорганизма Plasmopara viticola проводят в соответствии с предлагаемой методикой, но в этом случае инокулирование осуществляют спустя 7 дней после обработки; при этом сопоставляют соединение I в дозировке 0,03 г/л с соединением Цимок сания в дозировке

О, 03 г/л, Пз полученных усредненных результатов сделан вывод о том, что листья, обработанные соединением I свободны от следов заболевания, тогда как на листьях, обработанных эталонным соединением, только 33/ поверхности оказались свободными от инфек1553005

Соединение Степень заражения при дозе, г/л

05 025 0125 006 003

100 100 100 100 100

100 100 100 100 100

Таблица2

Соединение Степень заражения при дозе, г/л,015 0,0075 0,0037 0,018

100

100 100 100

50 25 О

Ц моксанил 90

ТаблицаЗ

Степень заражения при дозе, г/л

Соединение

0,0075 0,0018

0,03

100

100

100

II

1-(2-Метоксиякиноцианоацетил) -3- (2-метоксиэтил)-мочевина (известное) 20

100 воздуха 25 С и 60Х-ной относительной влажности опрыскивают со стороны ниж4 ней поверхности листа водной суспенэией конидий Plasmopara vitieola кон5 центрацией 200000 конидий/мл; после выдераки в течение 24 ч в помещении, в котором воздух насыщен влагой, при

21 С растения с обеих сторон листьев опрыскивают водно-ацетоновым раство- 10 ром (20 об.2 ацетона), который ооцерл испытываемые соединения.

По истечении 7-дневного инкубационного периода виэуаЛьно оценивают степень заражения с помощью индексов оце- 5 ночной шкалы, диапазон которой охватывает индексы от 100 (здоровое растение) до О (полностью зараженное рас; тение) .

В табл. 5 приведены данные лечебного действия соединения I, которое использовано в различных дозах, причем обработку проводят спустя 24 ч после заражения.

Формула изобретения

Способ борьбы с грибнымн инфекциями растений путем обработки растений, на которых предвидится заболевание или на которых это заболевание прогрессирует, производным 1-(2-метоксииминоацетил)мочевины, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения фунгицидной активности, в качестве производного 1-(2-метоксииминоацетил)мочевины используют соединение формулы

NC- Ы Н-А-0-СГ -СНРе

ИОСН, где А — этилен, фенилен, в количестве 0,0018-0,0300 кг/га, Таблиц а1

Та блиц а 4

Степень зарахения при дозе, г/л

Соединение

0,03

1- (2-Меток сииминоцианоаце тил) -32- (метоксиэтил)мочевина (известно) 100

Таблица5

Доза, г/л

Соединение

О, 125

0,03

100

1- (2-Ме ток сиычиноцианоацетил)-3- (2-метоксиэтил)мочевина (известное) 73

100

Составитель Н ° Кибалова

Редактор С.Патрушева Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор O.Кравцова, Заказ 342

Тирах 430

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ухгород, ул. Гагарина, 101