Способ получения 1-(органилтио)-2-хлор-2-(органилселено)- этенов

Авторы патента:

C07C391 - Соединения, содержащие селен

Изобретение касается органических производных селена, в частности получения 1-(органилтио)-2-хлор-2(органилселено)-этенов общей ф-лы:RSCH=C(CI)SER<SB POS="POST">1</SB>, где а) R=C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

R<SB POS="POST">1</SB>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

б) R=изо-C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>

R<SB POS="POST">1</SB>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

в) R=H-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>

R<SB POS="POST">1</SB>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

г) R=C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

R<SB POS="POST">1</SB>=H-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для получения биологически активных веществ и реагентов для тонкого органического синтеза. Цель - создание нового одностадийного способа получения новых соединений. Синтез ведут реакцией соответствующих органилтиохлорацетиленов с органилселенолами при их эквимолярном соотношении в среде диэтилового эфира при 20-22°С в течение 6 ч. Выход, %

т.кип.,°С

брутто-ф-ла: а)47

142-145

C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">11</SB>CLSSE

б)78

126-132

C<SB POS="POST">11</SB>H<SB POS="POST">14</SB>CLSSE

в)80

160-165

C<SB POS="POST">12</SB>H<SB POS="POST">15</SB>CLSSE

г) 35-82

123-125

C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">15</SB>CLSSE.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (1)5 С 07 С 391/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ ССОР (21) 4445048/31-04 (22) 20.06.88 (46) 23.04.90. Бюл. 9 15 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) А.Н. Мирскава, С.Г. Середкина, А.В. Мартынов и М.Г. Воронков (53) 547.279.8(088.8) (56) Радченко С.И., Петров А.А. Присоединение хлористого водорода и бис(алкилтио)ацетиленом и их аналогам.вЂ” ЖОХ, 1977, т. 13, вып. 1, с. 40-46. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ . 1-(ОРГАНИЛТИО)2-ХЛОР-2-(ОРГАНИЛСЕЛЕНО)-ЭТЕНОВ (57) Изобретение касается органических производных селена, в частности получения 1-(органилтио)-2-хлор-2(органилселено)-этенов общей ф-лы:

RSCH=C(Cl) SeR,, где а) R вЂ” С Н, Изобретение относится к химик органических соединений селена, конкретно к новому способу получения новых .1-(органилтио)-2-хлор-2-(органилселено)-этенов формулы

RSCB=C(Cl)SeR где 1а) В. вЂ” С Н, Р, вЂ” С Н 3

1б) К вЂ” изо-СЗН,, R вЂ” С И, 1в) R - н С Нз, К С Н которые могут найти применение в качестве исходных соединений для получения биологически активных веществ, а также как реагенты для тонкого органического синтеза.

Целью изобретения является разработКа нового простого одностадийного способа получения новых соединений.:

„„SU„„3558902 А1

2 к, вЂ” С К, б) К вЂ” изо-С Н 1; К вЂ” С Н

R, вЂ” н-С Н1. котоРые, могут найти применение в качестве исходных соединений для получения биологически активных веществ и реагентов для тонкого органического синтеза. Цель вЂ” создание нового одностадийного способа получения новых соединений. Синтез ведут реакцией cooTBETcTB/÷îùèõ органилтиохлорацетиленов с органилселенолами при их эквимолярном соотношении в среде диэтилового эбира при 20-22 С в течение 6 ч. Выход, Я: т. кип., С; брутто-ф-ла: а) 47; 142-145;

C «H,» ClSSe; б) 78; 126 вЂ” 132;

С „H, ClSSe; в) 80; 160 вЂ” 165;

С, H СТЯЗе; r) 35-82; 123 вЂ” 125;

С8 Н, С13$е.

Поставленная цель достигается реакцией соответствуюших органилтиохлорацетиленов с органилселенолами при их эквимолярном соотношении в среде диэтилового эфира при 20-22 С в течение Об

6 ч. C©

Пример 1. 1-Этилтио-2-хпор-2- (щР

2-фенилселеноэтен (ia). ЬР

К раствору 4,4 r (0,04 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мп абс. эфира по каплям при перемешивании прибавляют 5,7 г (0,04 моль) фенилселенола.

Наблюдается саморазогрев до 30 С. Затем температура реакцьш понижается до

20 С. Перемешивают 6 ч при 20 С. Реакционную смесь экстрагируют 57-ным водным раствором К СО . Эфирный раствор сушат СаС1, отгоняют эфир, Ваку1558902 умной перегонкой вьделяют 4,79 г (477) соединения (1а) т.кип, = 142-145 С (1 мм рт. ст. ), n = 1,6424.

ИК (4): 1565 см .

NIP (4, CDClg ), м.д.. 1,27 т (СН ); .5

2 72 М (SCHWA); 6 77 с, 6 90 с (СН);

7,29 м, 7,47,(С Н ).

Найдено, X: С 42,11; Н 3,78;

Se 28,10; S 1t,40; S1 12,52.

С Н <,C1SSe.

Вычислено, 7: С 43,26; Н 4,00;

Se 28,44; S 11,55; Сl 12,11.

Пример 2. 1-изо-Пропилтио-2- хлор-2-фенилселено-этен (16).

К раствору 2,9 г (0,02 моль) изопвопилтиохлорацетилена в 20 мл абс. эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,38 r (0,02 моль) фенилселенола. Наблюдается саморазогрев до

30 С. Перемешивают 6 ч при 22 С. Реакционную смесь экстрагируют .5Х-ным водным раствором К СО з. Эфирный раствор отделяют и сушат СаС1, отгоняют эфир.

Вакуумной перегонкой вьделяют 4,86 г (78%) соединения (1б), т. кип. 126132 С (1 мм рт.ст.), пп 1,6252.

ИК (q ) см : 1560 (C=C) .

Ш1Р (Ь у СЗС1 3), модо ° 1 у28 д (СН ); 3,17 м (CHS); 6,95 с, 6,82 с (=СН); 7,27 м, 7 48 м (С Н ). I

Найдено, 7: С 45,00; Н 4,65;

Сl 12,10; S 10q84; Se 27,.40.

Вычислено, 7.: C 45,28; Н 4,45;

Cl 12,18; S 10,97; Se 27,10. . 35

Пример 3. 1-Бутилтио-2-хлор2-фенилселеноэтен (1в).

К раствору 3,13 г (0,02 моль) бутилтиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют 40

3,31 г (0,02 моль) фенилселенола.

Наблюдается саморазогрев до 30 С, затем температура реакции понижается до

20 С. Перемешивают б ч при 20 С, Реакционную смесь экстрагируюг 5%-ным 45 водным раствором К СО . Эфирный раствор сушат СаС1 и отгоняют эфир. Вакуумной перегонкой выделяют 5 ° 1 г (80X) соединения (1в), т.кип. 160165 С (5), п р 1,6000. 50

ИК (4 ), см: 1570 (С=С).

ПИР,(h, СЭС1З,), м,д.: 0,85 т (СН ); 1, 49 м (CH ); 2, 66 т (СН 8);

6,76 с, 6,87. (=СН); $,25 м, 7,47 м.

Найдено, 7: С 46,21; Н 5,18;

Cl 11,42; $10,31; Se 25,42.

С.,, Н «ClSSe

Вйчислеио, Х: С 47,13; Н 4,91;

Сl 11,62; S 10,47; Se 25,85.

Пример 4. 1-Этилтио-2-хлор2-бутилселеноэтен (1г).

К раствору 3,06 г (0,02 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют

3,48 r (0,02 моль) бутилселенола..

Наблюдается разогрев до 30 С. Затем температура реакции понижается до

22 С. Перемешивают 6 ч при 22 С.

Реакционную смесь промывают 5%-ным водным раствором К C0,эфирный раствор сушат CaCl,отгоняют эфир. Вакуумной

1 перегонкой выделяют 4,6 г (82%) соединения (}r), т.кип. 123-125 С (S мм рт.ст.), и в 1,5692.

ИК (4), см: 1505 (С=С).

СЭС1з), м.д.: 0,90, 1,30 (СНэ); 1,63 (СН ); 2,81 м, 2,91 м (SCH ); 6,63 с, 6,70 с (=*СН).

Найдено, 7: С 37,00; Н 5,79;

Cl 13,65 S 12,54; Se 30,68.

С Н, С1БЯе

Вычислено, 7: С 37,28; Н 5,82;

Cl 13,79; $ 12,43; Se 30,68.

Пример 5. 1-Этилтио-2-хлор2-бутилселеноэтен (1г):

К раствору 3,06 г (0,02 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют

3,48 r (0,02 моль) бутилселенола при

10-15 С. Реакционную смесь охлаждают льдом. поддерживая температуру реак-., ции 10-15 С. Перемешивают б ч при 10=

15 С. Доводят температуру до 22 С, реакционную смесь экстрагируют 57.-ным водным раствором К СО, эфирный раствор сушат СаС1, отгоняют эфир. Вакуумной перегонкой выделяют 1,96 r (35X) соединения (1г).

Э .Пример 6. 1-Этилтио-2-хлор2-бутилселеноэтен (1г).

К раствору 3,06 г (0,02 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мл абс. эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола.

Наблюдается самораэогрев до 30 С.

Температуру реакции поддерживают 3035 С в течение 6 ч. Реакционную смесь экстрагируют 5Х-ным водным раствором

К<СО>. Эфирный раствор отделяют, сушат СаС1, отгоняют эфир, вакуумной перегонкой вьделяют 2,24 г (4OX) соединения (1г).

Такйм образом, разработан новый одностадийный способ получения новых

RSCH=C (Cl) SeR ), Составитель Т. Власова

Редактор Н. Гунько Техред М.Дидык

Корректор 0. Ципле

Заказ 816 Тираж 334 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

1558 селенсодержащих органических соединений, обладающих полезными свойствами.

Формула изобретения

Способ получения 1-(органилтио)-2хлор-2-(органилселено)-этенов общей формулы

902 где 1а) R вЂ” С И, К» вЂ” С Н, 1б) К вЂ” изо-С Н, R „- С<Н, 1в) R вЂ” н-С Нз, R вЂ” С Н, 1г) R - С Н, К, вЂ” н-С Н, о т л и ч а ю ц и и с я тем, что соответствующие органилтиохлоааиетилены подвергают взаимодействию с органилселенолами при эквимолярном соотношении реагентов в среде дйэти- . лового эфира при 20-22 С.

Дииодметилат бис-(4-диметиламинофенил)-диселенида, в качестве ратицида // 1401846

Способ получения диорганилселенидов или диорганилтеллуридов // 1387365

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к усовершенствованному способу получения диорганилселенидов или диорганилтеллуридов общей формулы R2Y, где Y-Se или Te; R=CH3, C2H5, h-C3H7; i-C3H7,н-С4H9 CH2= CHCH2, C6H4CH2, которые используют для приготовления сверхчистых элементов (Se и Te), для получения и легирования эпитаксиальных структур, используемых в полупроводниковой технике

Бензил (4-фторфенил)селенид, обладающий антимикробной и анальгетической активностью // 1351053

Метоксиметил (4-бромфенил) селенид в качестве промежуточного продукта для синтеза метоксиметиларилселенидов, обладающих антимикробной, противовоспалительной и анальгетической активностью // 1216959

1-винилселено-1-бутен-3-ол, обладающий противоопухолевым действием // 1067799

Способ получения 1-арилселено-3-аминопропанолов-2 // 1065397

Способ получения диметилселенида или диметилтеллурида // 1014223

Бис (арилселенометиловые)эфиры,проявляющие противовоспалительную и анальгетическую активности // 866966

Метоксиметиларил(циклогексил)селениды, проявляющие противомикробную активность // 750987

Биароматические соединения и фармацевтическая и косметическая композиции на их основе // 2185373

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) где Аr представляет собой радикал, выбранный из формул (а) и (b) ниже: R1 представляет собой атом галогена, -СН3, СН2ОR7, -ОR7, СОR8, R2 и R3, взятые вместе, образуют 5- или 6-членное кольцо, R4 и R5 представляют собой Н, атом галогена, С1-С10-алкил, R7 представляет собой Н, R8 представляет Н или , Х представляет собой радикал -Y-С С-, r' и r'' представляет Н, С1-С10 алкил, фенил, Y представляет собой S(О)n или SE, n = 0, 1 или 2, и солям соединений формулы (I)

Новые аналоги жирных кислот для лечения ожирения, гипертензии и жировой инфильтрации печени // 2219920

Изобретение относится к медицине и касается новых аналогов жирных кислот общей формулы (1), фармацевтических композиций для/и способов лечения или предупреждения ожирения, гипертензии, жировой инфильтрации печени, множественного метаболического синдрома питательных композиций, а также способа улучшения качества таких продуктов, как мясо, молоко и яйца

Производные масляной кислоты // 2293726

Способ получения органических солей, содержащих анионы бис(перфторалкил)фосфината // 2362778

Продукт взаимодействия двуокиси селена с алифатическими галоидкарбоновыми кислотами, способ получения продукта, раствор продукта и способ лечения доброкачественных, вирусных, предзлокачественных и злокачественных неметастазирующих поражений кожи, диспластических поражений видимых слизистых оболочек и иных поражений кожи // 2366648

Изобретение относится к новому продукту в виде раствора для лечения доброкачественных, вирусных, предзлокачественных и злокачественных неметастазирующих поражений кожи, диспластических поражений видимых слизистых оболочек, грибковых заболеваний кожи, коррекции морщин и старческих пигментных пятен, представляющему собой соединение общей формулы Н2SеО3·х·[R-СХY-(СН 2)m-СООН], где х=2-6, полученное взаимодействием двуоксиси селена с галоидкарбоновыми кислотами общей формулы R-CXY-(CH2)m-СООН, где R = фенил, алкил общей формулы CnH2n+1; n=1-5, Х=Н или Y, Y=F, Cl, Br или J, m=0-10

N, n', n'-тризамещенные изоселеномочевины // 2434852

Изобретение относится к N,Se-замещенным N -1-(алкил(гетеро)арил)-N -1-(алкил(гетеро)арил)изоселеномочевинам: где R1 представляет алкил, циклоалкил, алкенил, арил; R2 - водород или низший алкил; R 3, R4 могут быть одинаковыми или различными и независимо означают арил, гетероарил; R5 представляет собой водород или низший алкил; m=0-2, n=1-3; X представляет собой анионный остаток неорганической или органической кислоты, знак "*" обозначает возможность наличия хирального атома углерода

Способ получения хлоридов [1,4]селеназино [2,3,4-i,j] хинолиния // 2446155

Изобретение относится к способу получения хлоридов [1,4]селеназино[2,3,4-i,j]хинолиния общей формулы где R1 - фенил, R2 - алкил, фенил или водород, R1+R2 - циклоалкил

Способ получения 2-гидрокси-4-метилселеномасляной кислоты в виде индивидуального вещества или в виде смеси с ее серосодержащим аналогом, ее применение в пище, в частности в животных кормах // 2453537

Изобретение относится к способу получения 2-гидрокси-4-метилселеномасляной кислоты

Способ получения алкилселененилалкилсульфидов // 2004540

Гидрохлориды аминоселенидов ароматического ряда, проявляющие фосфорно-протекторное действие // 2030398

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, конкретно к гидрохлоридам аминоселенидов ароматического ряда формулы I = CH-Se-Ar где R - метил; R1 - метил или этил; Ar - п-или о-метилфенил, п-хлорфенил или - нафтил, проявляющее фосфорно-протекторное действие