Способ определения диметилдисульфида и метантиола

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения диметилдисульфида и метантиола в растворах. Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии FECL<SB POS="POST">3</SB> и HCL с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации определяемых веществ по градуировочному графику. Последний строят с использованием стандартного вещества - сульфата S-метилизомочевины. В настоящем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составляет 60 и 6 дней против 14 и 1 дня в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость. 6 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) И!) (g1)g G 01 N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И. ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4465299/23-04 (22) 22.07.88 (46) 23 .04.90. Бюл . У 15 (71) Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний (72) В.П.Якимова и Л.H.Бродская (53) 543.42.063(088.8) (56) Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений, Волго-Вятское книжное изд-во, 1970, с. 177-179.

Авторское свидетельство СССР

1Р 1416899, кл. С 01 N 21/78, 24,12,86,, .(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИМЕТИПДИСУЛЬФИДА И YiETAHTHOJIA (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам фотометрического определения диметилсульфида (ДМДС) и метантиола (МТ) в растворах и в воздухе, Цель изобретения — упрощение способа и улучшение условий труда, Пример 1.. Определение ДМДС.

Основной стандартный раствор для построения градуировочного графика готовят путем растворения навески

0,1478 г сульфата,S-метил-изотиомочевины (S-МИТМ) в воде в мерной колбе емкостью 200 мл 1 мл основного раствора соответствует 0,5 мг/мл ДМДС.

Рабочий стандартный раствор S-МИТМ с концентрацией, соответствующей

20 мкг/мл ДМДС, готовят путем разбав2 диметилдисульфида и метантиола в растворах. Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии FeC1 и НС1 с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации .определяемых веществ по градуировочному графику, Последний строят с использованием стандартного вещества — сульфата S-метилизомочевины, В настоящем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составляет 60 и 6 дней против 14 и 1 дня в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость, 6 табл. ления водой основного раствора в

25 раз.

Для построения градуировочного графика в серию пробирок с пришлифо-. ванными пробками вносят па 0,5 мл

5Х-ного раствора ацетата ртути и рабочий стандартный раствор в количестве 0"5 0 мл, что соответствует содержанию ДМДС от 0 до 100 мкг. В пробирки вводят по 2,0 мл этанола, доводят объем растворов до 9,5 мл водой, перемешивают и приливают по

0,5 мл реагента — смесь 0,2Х-ного раствора N,N-диметил-п-фенилендиамина (ДМ-и-ФДА) в концентрированной соляной кислоте и 4Х-ного раствора хлорида железа (III) в 2М НС1, взятых в соотношении 3 1. Через 15 мин

1559276 измеряют оптическую плотность растворов при 500 нм в кюветах с толщиной слоя 2 см относительно раствора, полученного в результате холостого опыта, На основании полученных данных

5 рассчитывают уравнение градуировочного графика, Ю

1-7,5 мл исследуемого раствора, содержащего ДМДС, вносят в пробирку, приливают 2 мл этанола, 0,5 мл 5 ного раствора ацетата ртути и доводят при необходимости до 9,5 мл водой, После перемешивания в пробирку приливают 0,5 мл реагента, перемешивают и фотометрируют аналогично градуировочным растворам, Содержание

ДМДС в анализируемом растворе рассчитывают по уравнению градуировочного графика.

В табл. 1 дана зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания ДМДС (n=7), т,е, данные для построения градуировочного графика для.определения ДМДС, полученные с применением в качестве стандартных веществ ДМДС (по известному способу) и сернокислой S-МИТМ (по предлагаемому способу).

Как следует из табл,l, градуировочные графики практически совпадают, что свидетельствует о возможности применения S-МИТМ в качестве стандартного вещества для определения ДМДС.

В табл,2 представлены результаты определения ДМДС в растворах предлагаемым способом.

Пример 2, Определение МТ в .воздухе..

Основной раствор для установления градуировочного графика готовят путем растворения навески 0,2896 r S--ÌÈÒÌ в воде в мерной. колбе на 200 мл, 1 мл основного; раствора соответствует 0,5 мг/мл МТ. Рабочий стандарт- 45 ный раствор S-МИТИ с концентрацией, соответствующей 1О мкг/мл МТ, готовят путем разбавления основного раст- вора водой, Для построения градуировочного графика в серию пробирок вносят по

0,5 мл 5 .-ного раствора ацетата ртути, рабочий с гандартный раствор в количестве от 0 до 5,0 мл и доводят объем растворов до 9,5 мл водой. Приливают во все.пробирки по 0,5 мл реа- 55 гента (по примеру 1), перемешивают и, ереэ 15 мин измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при

50Д нм в,кюветах с толщиной слоя

2 см относительно раствора холостого опыта. На основании полученных данных рассчитывают уравнение градуировочного графика, 5 л исследуемого воздуха аспирируют со скоростью 1 л/мин через два поглотительных прибора, содержащих по 0,5 мл 5 -ного раствора ацетата ртути в 10 мл воды, 2-9,5 мл поглотительного раствора из каждого прибора переносят в пробирки, приливают 0,5 мл реагента (по примеру 1), перемешивают и фотометрируют аналогично градуировочным растворам.

Концентрацию MT в воздухе (С) рассчитывают по формуле где а — содержание МТ, найденное из градуировочного графика, мкг;

V > — объем раствора пробы, мл

Vöz — объем пробы, взятый на анализ, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

В табл.З приведены результаты определения МТ в воздухе.

В табл,4 представлены данные для построения градуировочных графиков при определении МТ (зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания МТ при n=7-10) с использованием в качестве стандартных веществ S MHTN, ДМДС (по извест« ному способу) и свежеприготовленного метилмеркаптида свинца, Как следует из табл.4, оптические. плотности градуировочных растворов, приготовленных с применением всех трех стандартных веществ, совпадают, Пример 3. Раздельное определение МТ и ДМДС при совместном присутствии в растворах.

Готовят раствор МТ.в этаноле путем поглощения его паров иэ дозирующего устройства. К раствору добавляют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворения навески ДМДС и соответствующего разбавления).

Отбирают две равные аликвотные порции исследуемого раствора (1-5 мл) в

Таблица 1

Оптическая плотность растворов.прн содернанпн ДМДС в градунровочнон растворе, икг

Стандартное вещество

2 О 10 о (!О О ) 20 0 j 00 О 1 20,0 (ВО О Т!00 О дмдс

s-митм

Относительное стенд. отклонение при нзнерении оптич, плоти, растворов 8> дчдс

8-ММТМ

0,732 0,912

0,736 0,908

О, 372 00450

0,360 0,454

0,092 0,181

0,091 0,182

0,018 00038

O Ol9 0,040

0,027 0,017 0,015 0,009

0,029 0 027 0,016 0,0088

0,040 0,031.

0,090 0,047

О, 1З7 O,О91

0,1З1

5 !55927 пробирки 1 и 2 с пришлифованными пробками, К раствору 1 приливают этанол до

5 мл, воду до объема 9,5 мл и 0 5 мл реагента (пропись по примеру 1).

К раствору 2 добавляют этанол до

5,0.мл, 0,5 мл 57.-ного раствора ацетата ртути, воду до 9,5 мл. Содержимое пробирки перемешивают и обрабатывают 0,5 мл реагента.

Растворы 1 и 2 перемешивают и через

15 мин фотометрируют при 500 нм в кюветах с 1=2 см относительно контрольного раствора, приготовленного одновременно и аналогично раствору 1 пробы,.

Оптическая плотность раствора 1 соответствует содержанию MT в анализируемой аликвоте, оптическая плот- 20 ность раствора 2 — суммарному содержанию свободного МТ и МТ, образовавшегося в результате расщепления ДМДС, Содержание МТ в растворах 1 и 2 определяют по градуировочному графиКУО

Для построения градуировочного графика в серию пробирок вносят от О до 2,0 мл стандартного раствора SМИТМ с концентрацией 25 мкг/мл, добав- 30 ляют по О, 5 мл 57-ного раствора ацетата ртути и по 5,0 мл этанола, доводят объем растворов до 9,5 мл водой, обрабатывают реагентом и фотометрируют аналогично растворам пробы, Содержание МТ (Г41,.) и ДМДС (C>4446)

35 в анализируемом растворе рассчитывают по уравнениям а V о81и

С м мкг 1вг ая

С !«96(!7 a)

41щ 4с V а4

° Э где 61 — количество MT найденное в анализируемом объеме раст- 45

6 6 вора пробы, находящемся в пробирке 1, мкг;

Ь вЂ” количество МТ, найденное в анализируемом объеме раствора пробы в пробирке .2 (в присутствии ионов ртути), мкг;

V — общий объем раствора, мл;

V — объем раствора, взятый на анализ, мл;

1,96 — коэффициент пересчета.

Результаты раздельного определения .

МТ и ДИДС при их совместном присутствии в растворах приведены в табл,5.

Правильность раздельного определения MT и ДМДС оценивали методом "введено-найдено", Для этого в поглотительный раствор отбирали иэ дозирующего устройства с известным постоянным во времени потоком паров МТ (мкг/мин) точное количество МТ, вносили известное количество ДИДС и проводили определение. Сравнительная характеристика известного и предлагаемого способов приведена в табл.6.

Формула изобретения

Способ определения диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии хлбрида железа (III) и соляной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа и улучшения условий труда, в качестве стандартного вещества используют сульфат S-метил-иэо-тиомочевины, )559276

Таблица 2

Таблица 3

Введено

ДМДС, мкг

Найдено ДМДС, мкг (Х+4п где <=0,95,п=4) Найдено МТ в воздухе

5 известным способом предлагаемый способом мкг мг/м з мкг мг/м

1779+53,8

99+2,2

60+1,) 9,7+0,8

1О

41,3 8,26

7,8 1,56

2,5 0,49

41,3 8,26

7,8 ),56

2,5 0,49

Таблица 4

СтандартСодержание МТ, мкг щество 1 2 5 10 20 30 40 50

ОэО!8 Оэ040

О ° 019 Ов038

0 020 0,038

0 091 0 182 О, 360

Оэ 092 Ое0) 81 Ов 362

0,092 О,!83 0,368

S-МИТИ

ДМДС

РЪ (SCH ) е

0,545 0,736

0,542 0,732

0,543 0,730

0,908

0,912

0,9!5

Таблица 5

Найдено, мкг (приК=0,95; n 4) к.к S. й

Введено, мкг

MT ДИДС

MT s äMäñ s„

48,8+3,6

49,2+3,9

Таблица 6

Способ Стандартное ве- Раствори- Устойчивость станщество тель дартных растворов

0,5 мг/мл 20 мкг/мл

2 мес . 6 дней

S-МИТМ (кристаллич, негигроскоп. устойчивое нетоксичное вещество)

ДМДС (токсичная дурно пахнущая жидкость) Вода

Предлагаемый

Этанол 14 дней 1 день

Известный

Составитель С.Хованская

Техред А.Кравчук Корректор Т.Палий. Редактор.В,Данко

Заказ 835 Тираж 509 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101.1780

100

10

11,5

)1>5

37,3

37,3

5,0

50,0

10,0

50,0

0,019

0,014

0,Ol2

0,052

10,3+1,!

12,!+0,9

36,6+0,7

36,9+0,7

0,058

0,040

0,0)O

0i01О

0,166

О, 040

0i077

0,043