Дикалиевая соль олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты как смачивающее вещество при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев

 

Изобретение касается серусодержащих соединений, в частности дикалиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты, которая может быть использована как смачивающее вещество при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, содержащих, например, цветные компоненты. Цель изобретения - создание нового более эффективного смачивателя этого класса. Синтез ведут реакцией эквимолярных количеств полиоксипропиленгликоля с 2,4 - 2,6-толуилендиизоцианатом с последующей обработкой калиевой солью β-аминоэтилсерной кислоты при комнатной температуре. Мол. мас. 2790, брутто-фор-ла C<SB POS="POST">142</SB>H<SB POS="POST">266</SB>K<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">6</SB>O<SB POS="POST">53</SB>S<SB POS="POST">2</SB>. Использование нового вещества приводит к повышению чувствительности с 4,6 до 6,6 и контрастности с 2,3 до 2,7 (цветной и черно-белой пленок) и снижению вуали с 0,15 до 0,09 (черно-белой пленки). 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (SI)5 C 07 С 307/00 0 03 С 1/005

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

g f gp A >>t

>т .> изоцианатов с соединениями, содержащими активный атом водорода,Аормулы

Изобретение относится к новому полимерному продукту взаимодействия хнсоюнс,н,(сн,)мнсоо- сн, сн(сн,) о - сочнс,н,(сн,)янсоон

СНз

1 сн, 1

СН2

CHg

I

0 03

oso>x.

Указанное соединение представляет интерес в качестве эААективного смачивающего вещества при нанесении галогенсеребряных Аотогра>оических эмульсионных слоев, в том числе сло— ев, содержащих цветные компоненты.

Цель изобретения — создание нового химического продукта взаимодей(21 ) 4468628/23-04 (22) 01.08.88 (46 ) 30.06.90 ° Бюл. N 24 (71) Научно — производственное объединение Свема> и Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР (72 ) Н.А.Малюга, В. И, Несмачный, 10.И. Иванов, В, П. Куница, В. В. Шевченко, В,A.Шрубович, 10, С. Липатов и Н,В.Протасова (53) 547.541, (088.8) (56) Технологический регламент Шосткинского производственного объединения "Св ема" Ф6-1 7-566 от 11. 04. 86 и II> 3-93-413 от 19.12.87. (54 ) ДИКАЛИЕВАЯ СОЛЬ ОЛИГОУРЕТАНБИСМОЧЕВИНОЭТИЛСЕРНОЙ КИСЛОЗЪ! КАК СМАЧИВАИЩЕЕ ВЕЩЕСТВО ПРИ НАНЕСЕНИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯН11Х ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ (57) Изобретение касается серусодержащих соединений, в частности дика2 лиев ой соли олигоур етанбисмочевиноэ тилсерной кислоты, которая может быть использована как смачивающее вещество при нанесении галогенсеребряных

АотограАических эмульсионных слоев, содержащих, например, цветные компоненты. Цель изобретения — создание нового более эАфективного смачивателя этого класса„Синтез ведут реакцией эквимолярных количеств полиоксипропиленгликоля с ?, 4-2,6-толуилендиизоцианатом с последующей обработкой калиевой солью р -аминоэтилсерной кислоты при комнатной температуре, Мол.м. 2790, брутто-формула и2Н2<бКРбО ъ81 Исполь вани

Ю вого вещества приводит к повьнению чувствительности с 4,6 до 6,6 и контрастности с 2,3 до 2,7 {цветной и черно-белой пленок) и снижению вуа- (, . ли с 0,15 до 0,09 (черно-белой пленки ) . 3 табл.

1574592 ствия изоцианата с полиэтиленгликолем для использования в качестве смачивателя, обладающего более высокими смачивающими и,антикометными свойствами по сравнению с натриевой солью ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (II), что позволяет вводить в эмульсии минимальное количество смачивателя, пример- 10 но на два порядка ниже при нанесе нии галогенсеребряных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные ком" поненты.

Изобретение иллюстрируется пример ами, Пример 1. Получение дикалиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты, При постоянном перемешивании без 20 доступа влаги воздуха в течение 4 ч при 100 0 выдерживают смесь 28,97 г

:,0,0137 моль ) полиоксипропиленглико(ля (мол.м, 2120) и 4,7 г (0,0270 моль)

2,4-2,б-толуилендиизоцианата. Полученный макродиизоцианат растворяют в 20 мл диметилформамида и добавляют к нему при энергичном перемешивании предварительно полученную соль из

4,05 г (0,0287 моль ) р -аминоэтил- 30 серной кислоты и 1,61 r (0,028? моль)

КОН в 6 мл воды, Смесь перемешивают

0,5 ч . Полученную дикалиевую соль сушат при 20 С до полного удаления растворителя. ° 35

Строение полученного соединения доказывали с помощью ИК-спектроскопии, а также данными элементного анализа (найдено,Х; Б 2,4; вычислено,%:

Я,2,19). В ИК-спектрах полученной 40 соли имеются полосы поглощения 1660—

1680 см-, 1710 — 1730 см", связанные с валентными колебаниями СО-группы мочевинной и уретановой группировок соответственно, 1540 см - — 45 деформационные колебания ПН группы, широкая полоса с максимумом 3360 см- (валентные колебания ПН группы),. а также наблюдается уширение полосы

1100 см за счет наложения колеба50 ний группы ЯО .

Мол. м. дикалиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты определялась методом эбулиоскопии.

Экспериментально определенная мол.м. (2790) хорошо согл асуетс я с теоретически рассчитанной (2826).

Предельная поверхностная активность дикапиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты

9,3 ° 10 HM /кмоль.

Сравнительные характеристики известного и нового смачивателей приведены в табл. 1.

Пример 2. А. В фотографическую эмульсию ЦП-316 (красночувствительный слой), имеющую следующие физи ко-химические хар акт еристики: рН 7,0-7,4; pBr. 2,9+0,1; вязкость

11 — 13 сП; содержание металлического серебра 20-24 r/êã: у 3,7, — вводят обычные добавки (дубитель, компоненту и т,д, ) . .Эмульсию делят на две части, В одну часть из расчета на 1 кг эмульсии вводят 10 мл 4Х-ного р-ра из вестного смачиватеня — натриевой

0 соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, Эмульсию поливают на подложку.

Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 8 мл 0,1Õ-ного раствора на 1 кг.

Поливают на подложку .

Б. В фотографическую эмульсию

ЦП-316 (зеленочувствительный слой ), имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 7,0-7,4; рВг

3,9+0,1; вязкость 11-13 сП; содержание металлического серебра 20

24 г/кг; 3,7, — вводят обычные добавки (дубитепь, компоненту и т.д,).

Эмульсию делят на две части.

В одну часть из расчета на 1 кг эмульсии вводят 50 мл 4%-ного раствора известного смачивателя — натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянт арной кислоты, Эмульсию поливают на красночувствительный слой.

Ro вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 20 мл 0,17.-ного раствора íà 1 кг.

Поливают на красночувствительный слой.

В. В фотографическую эмульсию ИП332 (синечувствительный слой), имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 7,?; рBr 2,2+0,1, вязкость 4,8-5,9 сП,содержание металлического серебра ?6-20 r/êã, — 1,98, — вводят обычные добавки (компоненту,дубитель .и т.д. ) .

Эмульсию делят на две части, В одну часть из расчета на 1 Kl эмуль— сии вводят 35 мп 4%-ного р-ра известного смачивателя — натриевой солиХНСОННС,Н,(СН,)лНСОО СН,СН(СН,) 03-СОМНС6Нз(СН,)нНСОМН сн

СН

I, CH

CH !

О оз

GSogK как смачивающее вещество при нанесе- эмульсионных слоев, нии галогенсеребряных Аотографических .

Та блица I кклд, г/моль

" О

Соединение формулы

Статическое поверхностное натяяеине> мН/м татическнй краевой угол смачивания онц ент аци я оециения, "Вниз"

5,0 10

"Вверх"

Вояж@ ) 6X-ный р-р р-р хелатнна

4,0

0,5

34,0

32,0

32,0

ЗО,0

45-46 40-42

Полное Полное расте- растекание кение

35-33 . 31-34

35-36 3I-ЗО

45-47

Полное

3О-ЗЗ

32-3!

4,0

О,i р астеканне

5 15 ди-2-этилгексилового эфира сульАоянтарной кислоты. Эмульсию поливают на зеленочувствительный слой, Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 10 мп О,l -ного р-ра на 1 кг э муль сии.

Поливают по зеленочувствительному слою.

ФотограАические свойства цветной позитивной пленки 1(П-8Р приведены

° в табл.2, Пример 3. В фотографическую эмульсию ОП-18, имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 6, 7; pBr

2, й+О, 1, вязкость 18,5+1,5 сП, содержание металлического серебра 37

4! г/кг !з 2,4; — вводят обычные добавки (стабилизаторы, дубители и т,п. ).

Эмульсию делят на две части.

В одну часть иэ расчета на l кг эмульсии вводят 25 мл 4 -ного р-ра известного смачивателя — натриевой соли. ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты. Эмульсию поливают на подложку. На эмульсионный слой (полив одновременный) наносят защитный желатиновый слой, в который вводят 20 мл 4 -ного р-ра известного смачивателя — натриевой соли ди74592 б

2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты.

Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве !

0 мп 2 — ного р-ра на 1 кг эмульсии.

Поливают на подложку, На эмульсионный слой (полив одновременный) нано. сят защитный слой, в который вводят известный смачиватель — натриевую соль ди-2-этилгексилового эАира сульфоянтарной кислоты в кол-ве 5 мп

4 -ного р-ра на 1 л защитного слоя.

Фотографические свойства чернобелой позитивной кинопленки МЗ-3 при ведены в табл.З.

Из табл.2 и 3 видно, что использование дикалиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты как

20 смачивающего вещества при Нанесении галогенсеребряных фотограАических эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты, приводит к повышению чувствительнос25 ти и контраста цветной и черно-henoH пленок и снижению вуали черно-белой пленки. озормула изобретения

30 Дикалиевая сань олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты общей Аормулы

1574592

Таблица2

Фото свойства

1 (11ов ерх" ностное

$ До Br натяжение>мН/м 40,5

0>50 4 10 0 12

0,40 3 50 0,12 1,2 0,60

43,0

040 3 55 012

42-44

40,2

0 60 4 15 0 12

0,50 3,80 0,12

26-27

I 39,9

38-38

39-40

1,2

0,35

42,0

0 50 . 3 85 0 12

39>0 аблица3

Время термостатнойотосвойства

Время прояв ления

Козй@иЦи eHT

Вуаль

До увствиельОсть

ro хранения, сут мин р ас т

НОСТИ

Л.Составитель Т. Власова техред А.Кравчук

Редактор А,Маковская

Корректор р,ципле

Заказ 756 краж 343 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР !13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Фотоэмульсия с соединением формулы

Краевые углы смачив а лия (rpag)

1 26-27

Фотозмульсия с соединением формулы

- 1

Красночувствительный зеленочувствительный

Синечувствительный

Кр асночувствительный зелеиочувстви тельный

Синечувстви" тельный

4

4

2

4

2,2

3,9

2,7

4,6

2,7

4 6

2,7

4,5

3 5

5,4

3,9

6,6

2,2

2,5

2,0

2,6

2,0

2 3

2,9

3,3

2,7

2,6

2,3

2,7

0,03

0,03

0,08

0,10

0,09

0 15

0,03

0,03

0,04

0,06

0,05

0,09