Способ получения тетраметилолова

Авторы патента:

БОГОРАДОВСКИЙ ЕВГЕНИЙ ТУВЬЯНОВИЧ

ЗАВГОРОДНИЙ ВЛАДИСЛАВ СЕМЕНОВИЧ

ПЕТРОВ АНАТОЛИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

ЧЕЛЬЦОВ АНАТОЛИЙ НИКОЛАЕВИЧ

СУВОРОВ ИГОРЬ АЛЕКСЕЕВИЧ

РОГОЗЕВ БОРИС ИВАНОВИЧ

C07F7/22 - соединения олова

Изобретение касается оловоорганических веществ, в частности получения тетраметилолова - полупродукта для синтеза активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов. Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта. Синтез последнего ведут реакцией тетрахлорили тетрабромида олова с избытком метилмагнийхлорида (или бромида, или иодида) при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с последующей отгонкой последнего. Образующуюся при этом твердую реакционную массу далее нагревают в вакууме с одновременной отгонкой целевого продукта. Соотношение исходных реагентов преимущественно 1:(4,4-4,6). В этих условиях целевой продукт образуется с чистотой *9899,9% и выходом 92-95% против 70,4%. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (!9) (П) (51)5 С 07 F 7/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К А BTOPCHOlVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4287603/31-04 (22) 21.07.87 (46) 30.07.90. Бюл. М 28 (71 ) Ленинградский технологический инс т итут им, Ленс ов е та (72) Е.Т.Бог орадовский, В.С.Завго.родний, А.А.Петров, А.Н.Чельцов, И,А. Суворов и Б. И, Рогозев (53) 547.258.11.07(088.8) (56) Кочешков К.А, Синтетические методы в области металлоорганических соединений элементов IV группы, М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1947, с. 33. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАИЕТИЛОЛОВА (57) Изобретение касается оловоорганических веществ, в частности получения тетраметилолова вЂ” полупродук1

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраметилолова, используемого как полупродукт в синтезе биологически активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов.

Цель изобретения вЂ” повышение чистоты и выхода целевого продукта.

Пример !. К раствору метилмагнийиодида, приготовленного из

97,2 г (4 моль) магния и 568 г (4 моль) иодистого метила в 1050 мл диэтилового эфира, при охлаждении смесью льда с солью прибавляют при интенсивном перемешивании 235 г (0,9 моль) четыреххлористого олова.

Охлаждение убирают, реакционную массу доводят до комнатной температуры, после чего отгоняют растворитель и

2 та для синтеза активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов . Цель изобретения вЂ” повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Синтез последнего ведут реакцией тетрахлор- или тетрабромида олова с избытком метилмагнийхлорнда (или бромида, или иодида) при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с последующей отгонкой последнего.

Образующуюся при этом твердую реакционную массу далее нагревают в вакууме с одновременной отгонкой целеного продукта. Соотношение исходных реагентов преи)ушес твенно 1:(4,44,6). В этих условиях целевой продукт образуется с чистотой >99,9 % и выходом 92 вЂ” 95 % против 70,4 %.

1 з.п. ф-лы. частично образовавшийся продукт, поднимая температуру внешнего обогрева до 140 С. Далее образовавшуюся твердую реакционную массу нагревают до

215 С при постепенном понижении давления от атмосферного до О, 1 мм рт.ст,, отгоняемое при этом тетраметилолово и остаточное количество растворителя с об ирают в по следов а тель но с оедине нные ловушки типа стакан в стакане (две), охлаждаемые смесью сухого льда с ацетоном. Отогнанную смесь подвергают ректификации, получают

153 г (95%) тетраметилолова, Пример 2. Процесс осуществляют в условиях примера 1, используя раствор метилмагнийбромида (из

97,2 r м аaгrнHиHя, пропуская ток бромис1581717 ляю г 227 r (0 87 моль) ч етыреххлористого олова. Выход тетраметилолова 146 r (94 ).

Использование соотношения метилмагнийгалогенид вЂ” тетрагалогенид олова большего, чем 4,6:1, не приводит к дальнейшему увеличению выхода целевого продукта, при соотношении реагентов 4,3:1 выход тетраметилолова снижается до 87, Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получать тетраметилолово с большим выходом (92-95 . по сравнению с 70,4 ) и высокой чистоты (более

99,9 ) при этом полностью отсутствуют примеси метилоловогалогенидов.

Формула изобретения

Составитель О. Смирнова

Техред И. Ходанич Корректор С, вверни

Редактор И, Недолуженко

Заказ 2066

Тираж 308

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 1 13035,, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 того метила). Выход тетраметилолова 151 г (94 ).

Пример 3. Процесс осуществляют в условиях примера i испольЭ

5 зуя раствор метилмагнийхлорида. Выход тетраметилолова 148 r (92 ) .

If p и м е р 4. К раствору метил"магнийиодида, приготовленного из

60,8 г (2,5 моль) магния и 368,3 г

19 (2, 6 моль ) иодис тог о ме т ила в 500 мл диэтилового эфира при охлаждении смесью льда с солью и интенсивном перемешивании прибавляют 239,3 r

1 (О, 5 моль) четырехбромистого олова в 100 мл диэтиловorо эфира так, чтобы реакционная масса не разогревалась до температуры кипения эфира.

Затем растворитель удаляли в вакууме без нагревания до образования твердой однородной реакционной массы, которую после окончания отгонки растворителя нагревают на масляной бане до 160 С с одновременной отгонкой о летучих продуктов при пониженном 2к давлении в сис тему ловушек (по п римеру 1). Получают 88 г (93 ) тетраме тилолова .

Пример 5. Процесс осуществляют в условиях примера 2, прибав30 ляют к метилмагнийбромиду раствор

400 r (0,91 моль) четырехбромистого олова в 60 мл эфира. После отгонки растворителя твердую реакционную массу нагревают до 220 С с одновременным понижением давления от атмосферного до 1 мм рт.ст. Выход тетраметилолова 153 r (94%).

Пример б. Процесс осуществляют в условиях примера 1, прибав1, Способ получения тетраметилолова в за кчодейс тв ием $пХ, где

Х вЂ” Cl, Br, с избытком метилмагнийгалогенида, где галоген вЂ” С1, Br, Z, при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с отгонкой растворителя и целевого продукта из реакционной массы, о т л и ч а ю щ и йвЂ” с я тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, отгонку растворителя ведут непосредственно после смешения реагентов, а образующуюся при этом твердую реакционную массу нагревают в вакууме с одновременной отгонкой образующегося целевого продукта °

2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс осуществляют при соотношении HnX к метилмагнийгалогениду, рав ном (1: 4, 4 ) вЂ”.

4,6.

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к получению тетракис-(триалкилстаннил)алленов общей ф-лы (R<SB POS="POST">3</SB>SN)<SB POS="POST">2</SB> С=С=С (SNR<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>, где R = CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые могут быть использованы в синтезе элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дизенфицирующих средств

Способ получения триорганохлорстаннанов // 1521737

Изобретение относится к соединениям олова, в частности к получению триорганохлорстаннанов формулы (R)<SB POS="POST">3</SB>SNCL, где R-фенил, циклогексил, являющихся сырьем для получения оловоорганических фунгицидов и акарицидов

Способ получения дибутилдибромолова // 1469818

Изобретение относится к металлоорганнческнм соединениям в частности к получению дибутилдибромолова, используемого как промежуточный продукт в синтезе поливинилхлорида

Способ получения (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов // 1336522

Способ получения двубромистого диаллилолова // 1310399

Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова (его варианты) // 1213987

Способ получения n,n-диалкилкарбаматов три(ди)алкилолова // 1184246

Способ получения двубромистого ди-(карбэтоксиметил)-олова // 1174435

9,10-диокси(гидроксиборано)стеарат трибутилолова как антисептик древесины // 1127274

Способ получения бис (хлорэтилбутилолово) оксида // 1058506

Комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом как катализаторы полимеризации // 2197494

Способ получения органометаллоксистаннанов // 2206571

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения органометаллоксистаннанов общей формулы YAlk2SnOMnRmYn-m-1 [где М - металл, выбранный из группы Са, Zn, Cu, Al, Si, Ge, Sn, Ti, Fe, Mn, Со, Cr; Y=OR' (R' - алкил с 1 - 4С) или O2CR" (R" - алкил, циклоалкил с 6-11C); R - алкил с 1-4С, винил, фенил; n - валентность металла М, m=0-2, m-n1] путем взаимодействия диалкилоловооксидов с алкоксидами или ацилатами указанных выше металлов М

Способ получения комплексов 2-изопропокси-2 метилвинилтрихлорфосфонийгексахлорметаллов // 2281288

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с фосфоруглеродной связью, а именно комплексов, содержащих 2-изопропокси-2-метилвинил-1-трихлорфосфонийкатионы и гексахлорметалл анионы общей формулы где М=Sn, n=2; М=Sb или Bi, n=3,которые могут найти применение в качестве катализаторов полимеризационных процессов, исходных соединений для получения фосформеталлсодержащих мономеров, олигомеров, полимеров и т.д

Соединения, каталитическая композиция, способы гомо- или сополимеризации // 2316559

Изобретение относится к металлорганическому соединению, каталитической композиции, включающей указанное металлоорганическое соединение, общей формулы I где R-H, или M1R1 R2R3,R' - M1 R4R5R6, R'' - H, С 1-С12алкил,М - Zr или Hf, M'-Si или Sn,X - атом галогена, R1-R 6-алкил C1-C12,и способу гомо- и сополимеризации изоолефинов или олефинов в присутствии указанного металлоорганического соединения

Способ получения три- и тетраорганилалкинилолова // 2317993

Изобретение относится к способу получения ацетиленовых оловоорганических соединений общей формулыR4-nSn(C CR1)n, где R - низший алкил; R1 - фенил, гексинил, триметилсилилэтинил и др.; n=3 или 4

Способ получения алкоксидов алкилолова // 2338749

Изотопно-меченые производные хинолина, выступающие в качестве лигандов аденозинового рецептора a3 // 2379290

Способ отделения и извлечения диалкоксида диалкилолова // 2401838

Изобретение относится к отделению и извлечению диалкоксида диалкилолова из каталитической композиции алкоксида алкилолова, используемой в качестве катализатора при получении эфира или карбоната

Способ получения диалкоксидов диалкилолова // 2414474

Изобретение относится к способу получения соединения диалкилолова, включающему реакцию перераспределения алкильных групп и/или реакцию деалкилирования композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, которая образуется при получении сложноэфирного производного с использованием катализатора на основе диалкилолова

6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов // 2428416

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе