Способ получения производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина

 

Изобретение касается производных пиридина, в частности получения производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридила общей формулы N=CY<SB POS="POST">2</SB>-CY<SB POS="POST">2</SB>=CH-CCL=C-CHCL<SB POS="POST">2</SB>, где Y<SB POS="POST">1</SB>-H, CL, CF<SB POS="POST">3</SB>

Y<SB POS="POST">2</SB>-H, CL, причем Y<SB POS="POST">1</SB> и Y<SB POS="POST">2</SB> не являются одновременно водородом, - полупродуктов для синтеза пестицидов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией Y<SB POS="POST">1</SB>- и Y<SB POS="POST">2</SB>-замещенных 2,3-дихлорпиридина с избытком CHCL<SB POS="POST">3</SB> в присутствии 50%-ного водного раствора NAOH и N-метилпирролидона при 20-40°С. Эти условия позволяют достичь высокой чистоты целевого продукта (до 97%) при использовании доступных дешевых исходных веществ.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (g1)g С 07 D 213/26, 213/61

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTY! CA

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4202373/23-04 (22) 22.04.87 (31) 855526 (32) 23.04.86 (33) US (46) 07. 10. 90. Бюл. ) н 37 (71) Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Джон А.Орвик (VS) (53) 547 ° 822.5.07 (088.8) (56) Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987, с. 318-319, 327, 329 и 332.

Методы элементоорганической химии. — Хлоралифатические соединения.

M.: Наука, 1973, с. 590-591.

Ингольд К. Теоретические основы органической химии. M.: Мир, 1973, с. 592-595.

Патент СНА Р 4351943, кл. С 07 D 213/51, 1982.

Патент СНА Р 4260786, кл. С 07 D 213/26, 1981.

Изобретение относится к получению галогенпраизводных пиридина, в частности к способу получения производ-. ных 3-хлор-2- (дихлорметил) -пиридина, которые являются ценными промежуточными продуктами в синтезе пестицидов.

Цель изобретения — упрощение способа и его удешевление за счет использования в качестве исходного продукта соо тве тствующе ro производного

2, З-днхлорпиридина, ко торое подвер3 ают взаимодействию с избыткам хлоро-, 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

3-ХЛОР-2- (ДИХЛОРИЕТИЛ) ПИРИДИНА (57) Изобретение касается производных пиридина, в частности получения производных 3-хлор-2-(дихло метил)пиЛидииа общей фглы < = CY, — CY,= СН—

CC1 = С вЂ” СНС1, где Y, — Н, Cl или

CF,; У вЂ” Н или С1, причем У,и У не являются одновременно водородам, полупродуктов для синтеза пестицидов.

Цель — упрощение способа. Последний ведут реакцией У, — и У вЂ” замещен- 1 ных 2,3-дихлорпиридина с избытком

СНС1, в присутствии 50 ".— ного водного раствора НаОН и N-метилпирролидона при 20-40 С. Эти условия позволяют о достичь высокой чистоты целевого продукта (до 977.) при использовании доступных дешевых исходных веществ. фопма в присутствии 507.-наго водного раствора гидроксида натрия и N-метилпирролидона при 20-40 С.

Пример 1. Получение 3,5,6трихлор-2- (дихлорме тил) пиридина.

2,3,5,6-Тетрахлорпиридин (1,1 г;

0,005 моль) смешивают с 5 мл N-ме1ил" пирролидона и 5 мл (окола 0,062 моль) хлороформа в реакционном сосуде, и к получившемуся раствору добавляют 6 r

: 50K-но го водно ro раствора гидрок с ида натрия (0,075 моль) при перемешивании.

Через 30 мин с помощью газовой хрома1598871

Составитель. И. Банникова

Редактор А. Козориз Техред Л.Олийнь»к Корректор М. Пожо

Заказ 3076 Тираж 319 Подписное

ВНИИПИ Государстве»»ного комитета по изобретениям »» открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д; 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 литографии устанавливают, что в реакционной смеси присутствует указанное соединение при степени превращения примерно 15K.. Т.пл.-61-62 0.

Пример 2. Получение 3,6-дихлор-2- (дихлорме тил) пиридин а.

2,3,6-Трихлорпиридин (1,0 г;

0,0055 моль) смешивают с 4 r М-метилпирролидона, 4 г (0,033 моль) хлоро- 1ð

Аорма, и 1,0 r 50K-ного водного раствора гид1 оксида натрия (0,013 моль).

Получившуюся смесь перемешивают и .слабо нагревают (20-40 С) в течение

1. ч, после чего, используя газовую хроматографию и масс-спектрометрический метод с аутентичнь»м образцом продукта в качестве стандарта, продукт .присутствует в реакционной смеси. После отстаивания в течение ночи при . темпе ратуре окружающей среды указанное соединение составляет около 1,7Х. смеси. Т> 62-63,5 С.

Пп

Пример 3. Получение 3-хлор5- (трифторметил)-2- (дихлорметил) пи- 25 ридина.

2,3-Дихлор-5-(трифторметил)пиридин (43,2 г; 0,20 моль) растворяют в

140 r (1,17 моль) хлороформа и 105 r

N-метилпирролидона. При перемешивании добавляют гидроксид натрия (40 r

507-ного водного раствора; 0,5 моль), перемешивают в течение 20 ч при комнатной температуре. Добавляют еще

10 г 507.-ного водного раствора гидроксида натрия и пе реме»»»ив ание про35 . должают. Через 27 ч общего времени добавляют в большом избытке воду ..Получившийся водный слой удаляют и ор. ганический слой концентрируют на ро 40 торном испарителе при пониженном дав— ленни, чтобы получить масло, содержащее предлагаемое соединение. Масло перегоняют во фракционирующей колонне и полученные фракции промывают разбавленнымм водой к lрб она том натрия, что дает 18,8 r указанного соединения (35,57 при теоретическом подсчете), причем с помощью газовой хроматографии устанавливают чистоту 97Х.

Продукт, который идентифицируют по его масс-спектру (характеристический пик при 263 мас. ед.) и параметрам, полученным с помощью газовой хроматографии (по сравнению с аутентичным стандартом), имеет точку кипения 108114 С при 19 мм рт.ст. Выделяют так же 17,5 r непроре агиров авшего 2, 3-дихлор-5-(трифторметил)пиридина.

Формула изобретения

Способ получения производных

3-хлор-2- (дихлорметил) пиридина общей формулы

У1 О

С1 у СНС1, где Y Н, С1 или CF

H или С1 при условии что

Y и Y„не являются водородом одновременно, из галогензамещенных производных пиридина, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и его удешевления, в каче стве исходно ro продукта используют соединение общей формулы

ci

С1. где Y „и Y имеют указанные значения, которое подвергают взаимодействию с избытком хлороформа, в присутствии

507-ного водного раствора гидроксида натрия и N-метилпирролидона при 2040 С.