Способ получения 2,3-дихлор-5-(трифторметил)-пиридина

Авторы патента:

C07D213/26 - радикалы, замещенные галогенами или нитрогруппами

C07D211/72 - с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), непосредственно связанными с атомами углерода кольца

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу получения 2,3-дихлор-5-(трифторметил)пиридина, являющегося ценным промежуточным продуктом для синтеза гербицидов. Сущность изобретения: с целью упрощения процесса, 2,2-дихлор-5-(трифлорметил)пиридин подвергают взаимодействию с безводным фтористым водородом в жидкой фазе при 186-193°С и давлении 1411,33-1798,2 кПа и полученный 3-хлор-2-фтор-5-(трифторметил)пиридин обрабатывают безводным HCI в присутствии 5 мол.%GECI<SP POS="POST">3</SP> при температуре 138-170°С и давлении 100-135,8 кПа с образованием целевого продукта. 1 з.п.ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5у 4 С 07 D 213/26, 211/72

ВСЕсОЮЗНАя

ГA ii:Ë вЂ”; -. ë, ÙßÄ ъ Г .; А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

rlQ ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 3919403/23-04 (22) 07. 06.85 (31) 618806 (32) 08. 06. 84 (33) US (46) 15.04.89. Бюл. ¹ 14 (71) Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Джэнис Е.Гатлин, Марк А,Ван Дорт и Куртис Л.Фолькман (US) (53) 547.822. 5. 07 (088.8) (56) Патент CIUA № 4288599, кл. С 07 D 213/26, опублик. 1981.

Патент СЕА - 4448967, кл. С 07 D 213/26, опублик. 1984.

Патент С11А № 4480534, кл. С 07 D 213/26, опублик. 1984. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИХЛОР-5-(ТРИФТОРМЕТИЛ)ПИРИДИНА на основе производного 5-(трифторметилпиридина) с использованием хлорирующего агента при нагревании в присутстИзобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу получения 2, 3-дихлор-5-(трифторметил) пиридина, являющегося .ценным промежуточным продуктом для синтеза гербицидов.

Цель изобретения - упрощение процесса получения 2,3-дихлор-5-(трифторметил)пиридина путем проведения процесса в жидкой фазе.

Пример. 1209 5 г (4 52 моль)

99Х-ного 2, 3-дихлор-5-трихлорметилпиридина помещают в 1-литровый реактор Hasteloy-С (автоклав Парра), оборудованный мешалкой и соединенный

„„Я0„„1473711 А 3 вии FeCl в качестве катализатора, з отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,3-дихлор-5- (трихлорметил) пиридин подвергают взаимодействию с безводным фто-ристым водородом в жидкой фазе при

186-193 С и давлении 1411,33

1798,2 кПа и полученный 3-хлор-2фтор-5-(трифторметил) пиридин обрабатывают безводным НС1 в присутствии

5 мол.Х FeCls при температуре 138170 С и давлении 100-135,8 кПа с образованием целевого продукта.

2. Способ плдучения 3-хлор-2-фтор-5- (трифторметил) пириди на пут ем в заимодейств 2, 3-дихлор-5- (трифт орме-, тил) пиридина с безводным фтористым водородом при нагревании, о т л ивЂ” ч а ю шийся тем, что, с целью

-упрощения процесса, его проводят в жидкой фазе при температуре 186- t93 С и давлении 1411,33-1798,2 кПа.

Цнаай

4:ь

4 с холодильниками, нагревателем, средствами для регулирования давления и подачи фтористого водорода. Реактор герметизируют, начинают нагрев и перемешивание. Давление в реакторе поддерживают в пределах 1411,33

-1549,22 кПа с помощью азота. При доо стижении температуры 193 С добавляют

46 r фтористого водорода, после чего подачу HF продолжают при среднем рас- (Р ходе 20 r/÷ (1,00 моль/ч/4,52 моль пиридина), поддерживая температуру о в реакторе 186 С, давление

1798 кПа и температуру в холодильнио ках 12 вЂ” 17 С. ГЖХ-анализ продукта

1473711

Составитель И.БанникоЪа

Техред Л.Олийнык Корректор Э.Лончакова

Редактор Л.Пчолинская

Заказ 1730/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 через 38 ч показал содержание в нем

83,8 мас. 3-хлор-2-фтор-5-(трифторметил) пиридина, t«„139-140 С, и

8,0 мас.7. 2,3-дихлор-5-(трифторметил) пиридина, t «„50-51 С при

6 мм рт.ст.

На второй стадии реактор разгерметизируют и продувают азотом, после чего добавляют 5 мол.7. Fe Cl » давление 100-135,8 кПа, температура 138-, 170 С, и постоянно подают безводный

5, НС1 в течение 23 ч для получения

2, 3-дихлор-5- (трифторметил) пиридина (выход 90X);

Общий выход составляет 85Х за 61 ч.

Способ получения 2,3-дихлор-5-(трифторметил)-пиридина

Способ получения производных 3,5-дихлорпиридина // 1325045

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3,5-дихлор-2-окси-6-метилпиридина (1а) или 2,3,5-трихлор-6- метил (16), или 2,3,5-трихлор-6-этилпиридина (IB) , применяемых в синтезе биологически активных веществ

Способ получения 2,3,5-трихлор-4- @ -пиридинов // 1182035

Гербицидное средство // 1114319

Способ получения производных пиридина или пиримидина // 1083907

Nn'-ди(алкилпиридинийхлорид)хлорксилолы в качестве ингибитора кислотной коррозии металлов // 687800

Способ получения бромгидрата 2-метил3-окси-4,5- дибромметилпиридина // 549462

Способ получения пентабромпиридина // 520360

-окиси пентахлорпиридина и его производных, проявляющие бактерицидное и фунгицидное действие // 502575

Способ получения 3,5-перфторлутидина // 405891

Способ получения производных 1,4-дигидропиридина // 1303025

Свободно-радикальные пиперазиненамины в качестве стабилизаторов анилина // 1268585

Хлоргидрат о-бензоилоксима 1,2,5-триметилпиперидона-4, обладающий антагонистической активностью по отношению к морфину, промедолу и этанолу // 1220298

2- @ -(карбокси- @ -меркаптоэтилимино)-пирролидины,- пиперидины или -гексагидроазепины,обладающие антигипертензивной активностью // 1045573

Способ получения гетероциклическихпроизводных гуанидина или их co-лей // 795471

Дигидрохлорид фенилгидразон-2,5-диметил-1-(5-метил-3-оксогексен-4-ил)пиперидона-4, проявляющий противовоспалительную и анальгетическую активность // 784237

Способ получения 1-окси-2,2,6,6-тетраметил- --4- этилсульфонилпиперидина // 597674

Амидинопроизводные, их применение и фармацевтическая композиция // 2136661

Циклические аминопроизводные, фармацевтические композиции и способы лечения и предупреждения заболеваний // 2163596

Изобретение относится к новым циклическим аминопроизводным общей формулы I, где R1 представляет фенильную группу, замещенную атомом галогена, 2 представляет C1 - C8 алифатическую ацильную группу или (C1 - C4 алкокси)карбонильную группу, R3 представляет 3 - 7-членную насыщенную циклическую аминогруппу, которая может образовывать конденсированное кольцо, где указанная циклическая аминогруппа замещена заместителем, выбранным из группы, включающей: меркаптогруппу, которая может быть незащищена или защищена группой, выбранной из ряда защитных групп, C1 - C4 алкильную группу, замещенную меркаптогруппой, которая может быть незащищена или защищена группой, выбранной из ряда защитных групп, причем ряд защитных групп для указанных меркаптогрупп включает C1 - C20 алканоильные группы, C3 - C20 алкеноильные группы и бензоильные группы, и указанная циклическая аминогруппа, кроме того, предпочтительно замещена группой формулы =CR4R5, где R4 представляет атом водорода, а R5 представляет атом водорода, C1 - C4 алкильную группу, карбоксигруппу, (C1 - C4-алкокси)карбонильную группу, карбамоильную группу или моно- или ди-(C1 - C4-алкил)карбамоильную группу

Циклические аминопроизводные, фармацевтическая композиция и способ профилактики заболевания // 2203887

Изобретение относится к группе новых индивидуальных химических соединений - циклическим аминосоединениям, представленным следующей формулой: где R1 представляет собой фенильную группу, которая может быть необязательно замещена, по меньшей мере, одним заместителем, представляющим собой атом галогена; R2 представляет собой С1-С8 алифатическую ацильную группу или (С1-С4 алкокси) карбонильную группу; и R3 представляет собой насыщенную циклическую аминогруппу, которая имеет всего от 2 до 8 атомов углерода в одном или нескольких циклах, причем наибольший азотсодержащий цикл имеет от 3 до 7 атомов в цикле, и при этом указанная насыщенная циклическая аминогруппа замещена группой, имеющей формулу -S-Х-R4, где R4 и Х имеют такие значения, как определено ниже, и указанная насыщенная циклическая аминогруппа присоединена через свой циклический атом азота к соседнему атому углерода, к которому присоединены заместители R2 и R1; R4 представляет собой фенильную группу, которая может быть необязательно замещена, по меньшей мере, одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена, С1-С4 алкильных групп, С1-С4 алкоксильных групп и нитрогрупп; С1-С6 алкильную группу, которая может быть необязательно замещена, по меньшей мере, одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из аминогрупп, карбоксильных групп, (С1-С4 алкокси)карбонильных групп, заместителей, имеющих формулу -NH-A1 (где А1 представляет собой -аминокислотный остаток), и заместителей, имеющих формулу -СО-А2 (где А2 представляет собой -аминокислотный остаток); или С3-С8 циклоалкильную группу, и Х представляет собой атом серы, сульфильную группу или сульфонильную группу, и упомянутая циклическая аминосодержащая группа может быть необязательно дополнительно замещена группой, имеющей формулу = CR5R6, где R5 и R6 являются одинаковыми или различными, и каждый независимо представляет собой атом водорода, карбоксильную группу, (С1-С4 алкокси)карбонильную группу, карбамоильную группу, (С1-С4 алкил) карбамоильную группу или ди-(С1-С4 алкил)карбамоильную группу; или их фармакологически приемлемым солям, фармацевтической композиции, обладающей ингибирующим действием в отношении агрегации тромбоцитов; лекарственному препарату, содержащему аминосоединение формулы I, и способу профилактики заболевания, выбранного из группы, состоящей из эмболии и тромбоза у теплокровного животного

Способ получения (-)-цис-3-гидрокси-1-метил-4-(2,4,6-триметоксифенил)- пиперидина и промежуточные вещества // 2265595

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (-)-цис-3-гидрокси-1-метил-4-(2,4,6-триметоксифенил) пиперидина, который заключается в том, что 1-метил-пиперидин-4-он переводят в гидробромид, затем вводят во взаимодействие с бромом до получения 3(R,S)-бром-1-метил-4-оксо-пиперидин-гидробромида и далее с 1,3,5-триметоксибензолом до получения 3(R,S)-бром-1-метил-4-(2,4,6-триметоксифенил)-1,2,3,6-тетрагидропиридин-гидробромида