Способ определения альдегидов
Изобретение касается аналитической химии, в частности определения свободных альдегидов, что может быть использовано в их производстве. Цель - обеспечение возможности определения свободных альдегидов, сорбированных на поверхности полимерацеталя. Анализ ведут обработкой пробы полимерацеталя сначала этанолом или водой, а затем при нагревании 0,2%-ным раствором 2,4-динитрофенилгидразина в 2н.растворе HCL с отделением водного или этанольного слоев с последующей экстракцией гексаном или петролейным эфиром, реэкстракцией 0,5н, спиртовым раствором КОН и фотометрированием щелочного раствора. В данном случае определяются свободные, а не входящие в состав полимерацеталей альдегиды, которые определяются по ф-ле X=A<SP POS="POST">.</SP>100/10<SP POS="POST">6.</SP>M, где A - количество альдегида, найденное по градуировочному графику (мкг) M - масса навески (г). 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ соцИАлистичесних
РЕСПУБЛИК щ) 5 С О1 М 21/78
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н AВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4454933/23-04 (22) 05,07,88 (46) 15,10.90. Бюл. ¹ 38 (72) E.И.11овикова и В.A.,Филиппова (53) 535.24(088.8) (56) Коренман И.,М. Фотометрический анализ метода определения органических соединений. М.: Изд-во Химия, 1970, с, 154.
Сиггиа С, Ханна Дж. Г Количественный органический анализ по функциональным группам. 1 1.: Химия, 1983, с. 122. (54) СПОСОБ ОПРЕД1 г1ЕНИЯ АЛБДВГИДОВ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения свободных альдегидов, что может быть использовано в их .производстве.
Цель — обеспечение возможности опреИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения альдегидов в полимерацеталях, широко используемых в медицине сополимер винилпирролидона с кротоновым альдегидом, а также в бытовой химии (поливинилбутираль и т.д,).
Примеси альдегидов, сорбированных на поверхности полимерацеталей, ухудшают свойства этих веществ.
Целью изобретения является обеспечение возможности определения свободных альдегицов, сорбированных на поверхности, полимерацеталей, Пример 1. Определение сорбированного глутарового альдегида (ГА) в поливиниловом спирте (ПВС), сшитом глутаровым альдегидом.
„„Я0„„1599725 А 1 деления свободных альдегндов, сорбированных на г.оверхности гголимерацеталя. Анализ ведут обработкой пробы полимерацеталя сначала этанолом или водой, а затем при нагревании 0,2Хным раствором 2,4-динитрофенилгидразин:: в ?«. растворе НС1 с отделением вод .го и:IH этанольного слоев с послед;.. ;..".H экстракцией гексаном или петр :-.c::i.-:;. : эфиром, реэкстракцией
0,5ê сг plоньи раствором КОН и фоToMEòðèðîí2û eì шело ного раствора.
В данном < ° ;"-чае определяются свободные, а не входящие в состав полимерацеталей :льдегиды, которые определяются с ф — ле X = а ° 100/10 " m, где а — количество альдегида, найденное по градуировочнаму графику (мкг);
m — масса навески (г)- 1 табл.
В плоскодонную колбу объемом
100 мл помеща от нав еску полимера цета- (Д ля 0,5 + 0,01 r, взвешенную с погреш- Я",,) ностью. не более 0,0002 r. Добавляют ()
20 мл этанола и 1 мл О, 27-ного раствора 2,4-динитрофенил гидразина (ДНФГ) в 2 н. соляной кислоте. Колбу присоединяют к обратному холодильнику, ставят на плитку и нагревают при температуре кипения 10 мин.
После охлаждения раствор над полимерацеталем переводят в делительную воронку, используют для промывания IIo лимер ацеталя, 10 мл дистиллированной воды. В делительную воронку добавляют 10 мл гексана и проводят экстракцию 1 мин при энергичном перемешивании, ! 599725!
: После расслаивания нижний водноэтанольный слой сливают, а к экстраКту добавляют 10 мл 0,5 н. раствора гидроксида калия в этаноле и встряхивают 30 с. Оптическую плотность нижнего слоя, окрашенного в винно-красный цвет, измеpHK)T на фотоэлектроколориметре с фиолетовым светофильтром в кювете с толщиной слоя 1 см по отношению к раствору сравнения, полученному аналогичной об работкой 1 мл 0,2%-ного раствора
ДНЬГ в 2 н. соляной кислоте., Содержание сорбированного альд.-гида. (мас.%) рассчитьвают по форм„:— ле
15 а 100 х
10 6 ° ш где а — количество альдег ида, най- 20 денное по градуировочному графику, мкг;
m — масса нав ески,.r.
За результат принимают среднее арифметическое двух параллельных 25 определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает 5 относительно среднего результата. Содержание сорбированного альдегида было найдено равным 0,03%, 30
В таблице приведены результаты определения альдегидов, сорбированных на поверхности полимера.
Пример 2. Определение сорбированного глутарового альдегида
35 после дополнитель ного его вв едения в поливиниловый спирт.
К навеске поливинилового спирта добавляют 0,125 мг гпутарового альдегида, что соответствует увеличе- 40 нию его содержания на 0,025 . Определения ГА проводят так же, как в примере 1. Суммарное содержание глутарового альдегида составляет 0,056%, Пример 3. Определение сорбированного глутарового альдегида после отмывки образца поливинилового спирта.
Образец полимерацеталя ПВС отмывают от глутарового альдегида многократным переосаждением из раствора этанола и промьванием дистиллированной водой, Оставшийся сорбированный. ГА определяют как описано в примере 1, но для определения берут навеску 2,5 r и добавляют к ней
100 мл этанола и 2 мл раствора ДНФГ, Количество оставшегося сорбированного ГА соответствует 0,0006%.
Пример 4„Определение сорбированного глутарового альдегида после дополнительного его введения в отмытую пробу поливиниловаго спирта.
В навеску отмытого образца полимерацеталя ПВС, полученного в примере 9 дополнительно вводят 0,125 мг
ГА в виде водного раствора, что соответствует его содержанию О, 025, Определение проводят так же, как в примере 1. Содержание ГА 0,026 .
Определение сорбированного кротонового альдегида (КА) в сополимере винилпирролидона проводят аналогично примерам 1-4, но продолкительность нагрева 1 мин (таблица примеры 5-8), Пример 9. Определение сорбированного масляного альдегида (МЛ) в поливинилбутирале (ПББ), Содержание сорбированного масляного альдегида определяют также, как в примере 1, но взаимодействие
0,50+ 0,01 r полимерапеталя с реагентом проводят в среде 20 мл воды и 1 мл О, 2%-ного раствора ДНФГ в 2н, соляной кислоте при темпера-,óðå кипения смеси в течение мин„. содер.жание сорб иров анного МЛ с оотв етс твует 0,062 мас,%, Пример 10. Определение сорбированного масляного альдегида в поливинилбутирале после до1 олнитель— ного его введения в полимерацеталь .
Б навеску полимерацеталя ПВБ вводят О,!60 мг MA в виде водного раствора, что составляет увеличение его содержания на 0,032% — всего 0,062 +
+ = 0,О94 .. Сорбированный альдегид определяют так же, как в примере 9. Найдено MA Г),092 мас„ ., что соотв етствует сумме первоначально присутствовавшего и вновь введенного в пробу свободного альдегида °
Пример 11, Определение сорбированного масляного альдегида после отмывки образца полимерацеталя, Полимерацеталь ПВБ отмьвают от MA дистиллированной в одой. Ос тав шийс я, неотмытый масляный альдегид определяют так же, как и в примере 9„ но для определения берут навеску
2, 5 г и добавляют к ней 1 00 мл в оды и 2 мл раг ора ПНФГ. Количество сорбированного . -сляного альдегида соответствует О, 000 мас.%.
1599725
Прн мер
Найдено вльдегндов, Z нвлиэируемвв проба олимерапетали
По предлагаемому способу
По способу-протот:in, По способу-и рототнпу
Карбоннлъные группы полимера альдегнд- вцетальные ные
Сорбнровв н-!ый
Сорбировани ый
Кврбонильные группы
nonnNeps
Сорбнрованный вльдегнд
Кпр6спп. ь..ые группы полимере альпегид альдегид- апетвльные вльдевльдегид- влетвльные нне 1
1 гид ны е
Поливиииловый спирт— глутвровый альдегнд
Z г,36
0,030 lie опреде- Не опреде- Не опре0,4
l,96
Не определено леио леио делено
2,38
? ПВС + 0,0252 ГА
0,056
1,96
О, ПВС дополнительно отмытый
0,4
2,36
0,0006
1,96
IIBC отмытый +
+ 0,025Z ГА
0,0026
1,96
0,4
Сополимер винилпирролидонв — кротоновый вльдегид
Отсутствуе-.
5,1 О!сутствует
0,051
5,0
Отс утс т" вует
5,1
5,0
ВП+ 00!5 КЛ
0,066
5,0
ВП дополнительно отиытый
0,0002
5,0
5,!
ВП дополнительно отмытый + 0,015 КА
0,016
5,0
Поливиинлбутирвлв - necnAHIIA
Не on ределено
Отсут- 46 с та ует
0i062
Не определено
Отсутствует
Не определено
Отсутствует вльдегид
46 1
45,9
10 ПВБ + 0,0322 НА
0,092
ПВБ дополнительно отмытый
46,1
46,0
0,0003
45,9
Поливинилэтитвль уксусный альдегид
20 ° 9
20,9
20,8 п
20,9
О, 028
0,052
14 ПВЭ + .0,0252 УА
ПВЭ дополнительно отмытый п
20,9 г0,8
О, 001
ПВЭ OTHblTtlA +
+ 0,0257 YA п
20,8
20,8
0,024
Пример 12. Определение сорбированного масляного альдегида в отмытом образце полимерацеталя ПВБ после дополнительного введения MA.
К навеске отмытого образца полимера цеталя ПВБ О, 5+ О, 001 г полученного также, как и в при!ере 1), добавляют 0,160 мг MA в виде водного раствора, содержащего 0,032 мас,%.
Определение проводят так же, как в примере 9, Найденное содержание сорбированного масляного альдегида соответствует 0,034 мас.%.
Определение сорбированного уксусного альдегида (УЛ) в поливинилэтилале (ПВЭ) осуществляют так же, как в примерах 9-12, Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять только свободные альдегиды, сорбированные HB поверхности полимерацеталей. Лльдегиды, входящие в состав полимерацета12 ПВБ отмытый + 0,032 НА 0,034 лей, по предлагаемому способу не определяются.
Фо рм ула из об ре тения
Способ определения альдеги,;;ов пу5 тем обработки анализируемой пробы раствором 2, 4-динитрофенилгидразина в соляной кислоте при нагревании, В3.1имодействия ее со спиртовым раствором гидроксипа калия с последующим фотометрированием, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью обеспечения возможности определения свободных альдегидов, сорбированных на поверхности нолимерацеталей, к анализируемой пробе предварительно добавляют воду или этанол, после обработки от полученной смеси отделяют водный или этанольный слой, экстраг:=.
20 руют петролейным эфиром или гексаном, отделяют экстракт, проводят реэкстрацию его спиртовым раствором гидроксида калия и фотометрируют щелочной раствор.
