Патент ссср 162833

 

Подписная группа № 44

Л. И. Захаркин и В. В. Корнева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛЦИКЛОДОДЕКАНОНА

Получаемые по предлагаемому способу

2-алкилциклододеканоны являются новыми соединениями. Они, а также являющиеся промежуточными продуктами при их получении 2-алкилиденциклододеканоны обладают запахом мускуса. Таким образом предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент душисты х в еще ств.

Способ осуществляют следующим образом.

Циклододеканон конденсируют с эфиром муравьиной кислоты в присутствии металлического натрия. 2-Оксиметиленциклододеканон обрабатывают диалкиламином, на образующийся 2-диалкиламинометиленциклододеканон действуют алкилмагнийгалогенидом и выделенный 2-алкилиденциклододеканон гидрируют в 2-алкилциклододеканон.

Пример. Получение 2оксиметиленциклододекано. К суспензии метилата натрия, приготовленной из 9,24 г металлического натрия в 150 мл абсолютного эфира, при перемешивании добавляют 28,8 г этилформиата и 25,8 г циклододеканона.

Смесь перемешивают в течение 12 час при комнатной температуре, а затем обрабатывают ледяной водой. Водный слой подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфир упаривают. Получают 23,7 г (97,5% от теоретического), т. кип. 126 — 130 C при 3 мм рт. ст.

П ол учен и е 2-Хди эт и л а м и н о м етиленциклододеканона. К 23 г оксиметиленциклододеканона при перемешивании постепенно прибавляют 29 г диэтиламина. Реакционную массу нагревают на водяной бане в течение 2 час. Избыток диэтиламина отгоняют, остаток перегоняют, Получают 25,8 г.

2-N-диэтилам инометий7иклододека нона (92,5% от теоретического), т, кип. 167 — 173 С при 3 мм рт. ст.; т. пл, 63,5 — 64 С (из петролейного эфира).

Полу ч е н ие 2-п р о п и л и ден ци кл од о д е к а н о н а. К раствору магнийэтилбромида, приготовленному из 2,4 г магния и 10 г бромистого этила в 100 мл абсолют ного эфира, при кипении прибавляют раствор 20 г 2-N-zzэтиламинометиленциклододеканона в 60 мл абсолютного эфира. Затем реакционную смесь нагревают 30 мин, охлаждают и выливают в подкисленную воду. Эфирный слой отделяют, промывают водой и сушат над сернокислым натрием. Эфир упаривают, остаток перегоняют. Получают 13 г (78% от теоретического)

2-пропилиденциклододеканона, т. кип. 112—

113"С при 1 ми рт. ст.; т. пл. 39 — 40 С.

Получение 2-пропилциклодод е к а н о н а. 12 г 2-пропилиденциклододеканона в растворе этилового спирта гидрируют

Кв 162833 — 2 над PdBaSO4 или Ni — Ренея до полного поглощения водорода, Раствор отфильтровыва1от от катализатора, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфир упаривают, остаток перегоняют. Получают 12 г 2-пропилциклододеканона; т. кип. 126 — 128 С при 3 лм рт, ст.; п 1,4800; d4» 0,9321. Получают 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл, 133 — 134,5 С (из этанола), Аналогичным образом получают другие алкилциклододеканоны, используя соответствующие алкилмагнийгалогениды.

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкилциклододеканона отличающийся тем, что циклододеканон конденсируют с эфиром муравьиной кислоты в присутствии металлического натрия, полученный при этом 2-оксиметиленциклододеканон обрабатывают диалкиламином, образующийся 2-диалкиламинометиленциклододеканон подвергают взаимодействию с алкилмагнийгалогенидом с последующим гидрированием полученного 2-алкилиденциклододеканона.

Составитель Я. Левков

Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. М. Комарова

Подл. к печ. 9/VI — 64 г. Формат бум. 60X901/8 Объем О,1 изд. л.

Заказ 1214/7 Тираж 600 Пена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2