Способ получения 2-метилтиено-

 

О П И С А Н И Е l6573l

ИЗ0ЬГИТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ 4:ВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.1.!963 (№ 813587/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 15.1.1965

Кл. 12p, log

МПК С 07d

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛТИЕНО-(2,3-в)-ТИЕНО(2,3-в)- и ТИЕНО-(3,2-в)-ПИРИДИНОВ

Подписная группа № 45

Предлагается способ получения 2-метилтиено-(2,3-в)-тиено-(2,3-в)- и тиено-(3,2-в)-пиридинов. Эти соединения получают конденсацией двойной оловянной соли хлоргидрата 2аминотиофтена или 2-аминотиено- (3,2-в) -тиофена с диалкилацеталем ацетоацетальдегида в присутствии безводного хлористого цинка нагреванием в растворе абсолютного этилового спирта.

Полученные соединения могут быть использованы для получения полиметиновых красителей.

Пример 1. 2-метилтиено- (23-в)т и е н о- (2,3-в) -п и р и д и н.

К смеси 64,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофтена (0,1 г моль), 250,0 мл безводного этанола и 5,0 г безводного плавленого хлористого цинка при 65 — 75 С и энергичном размешивании в течение часа прибавляют по каплям 26,4 г диметилацеталя ацетоацетальдегида (0,2 г моль). После окончания прибавления размешивание при той же температуре продолжают еще 1 час, а затем реакционную смесь в течение 1 час доводятдо кипения. Смесь охлаждают до 40 С, прибавляют при размешивании 50,0 г безводного плавленого хлористого цинка, нагревают до кипения и размешивают при кипении в течение 2,5 час. Спирт отгоняют, остаток при охлаждении обрабатывают 10%-ным водным раствором едкого патра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром.

Основание перегоняется в виде бесцветных

5 кристаллов. Их отфильтровывают, промывают водой и высушивают над твердой щелочью, Выход 2,9 г (14,1 % теоретического). Т. пл.

78 — 79 С. После кристаллизации из петролейного эфира — бесцветные пластинки с т. пл.

10 84 — 85 С, Пикрат — желтовато-зеленые пластинки (из этанола) с т, пл. 184 — 185 С.

Пример 2. 2-метилтиено- (32-в)15 тиено-(23-в) -пиридин

К смеси 55,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиено-(3,2-в) - тиофена (0,085 г моль), 250 мл безводного этанолг и

5,0 г безводного плавленого хлористого цинка

20 при 65 — 75 С и энергичном размешивании в течение часа прибавляют по каплям 23,0 г диметилацеталя ацетоацетальдегида (0,17 г.моль). Далее синтез ведут аналогично примеру 1. Выход 2,6 г (14,9% теоретического).

25 Т. пл. 81 — 83 С. После кристаллизации из петролейного эфира — белоснежные пластинки с т. пл. 83 — 84 С.

Пикрат — светло-желтые пластинки (из эта30 пола) с т. пл. 169 — 171 С.