Способ получения производных пирроленинов

 

ОПИСАНИЕ 166700

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03. I I I. 1964 (№ 886055/23-4) с присоединением заявки № 886056/23-4

Приоритет

Опубликовано 01.XII.1964. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 14.XI I.1964.

Кл. 12р, 4 гЧПК С 07г1

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Авторы изобретения

В. Г. Жиряков и П. И. Абрамснко

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ПРОИЗВОДИЫХ ПИРРОЛЕНИНОВ

Подписная группа № 45

Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут служить исходными продуктами для синтеза полиметиновых красителей, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.

Предлагаемый способ получения производных пирроленинов заключается в том, что на двойную оловянную соль хлоргидрата 2- или

3-аминотиофена или 2- или 3-аминотионафтена действуют метил-а-оксиизопропилкетоном в безводном этиловом спирте в присутствии безводного хлористого цинка при нагревании.

Пример 1. Получение 2,3,3-триметил-тиено- (2,3-b) -пирроленина.

Смесь 5,3 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофена, 23 г метил-а-окснизопропилкетона и 1500 мл безводного этилового спирта нагревают при кипении 30 мин, после чего прибавляют порциями 10 мин 20 г безводного хлористого цинка и продолжают нагревать при кипении 20 мин. Реакционную смесь охлаждают до 40 С, прибавляют 100 г безводного хлористого цинка и снова нагревают при кипении 1,5 час. Спирт отгоняют (температура бани до 180 С), остаток обрабатывают 10%-ным раствором едкого патра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром.

Дистиллят обрабатывают в три приема по

300 мл эфира, эфирный раствор основания сушат над поташом и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 107 — 110 С (при 9 мм). Выход 0,6 г.

Пикрат — светло-желтые иглы (из этилового спирта) с т. пл, 248 — 250 С. Вычислено, %:

N — 14,20. Найдено, %: К вЂ” 13,47, С,Нг,NS.

Вычислено, %: N — 8,47. Найдено, % N—

10 8,23.

Пример 2. Получение 2,3,3-триметил-тиено- (3,2-b) -пирроленииа.

Смесь 8,1 г двойной оловянной соли хлоргидрата З-аминотиофена, 40 мл безводного этилового спирта, 3,0 г метил-а-оксиизопропилкетона и 0,75 г безводного хлористого цинка нагревают при кипении 30 мин, после чего снова прибавляют 0,75 г безводного хлористого цинка и снова нагревают при кипении

20 30 мин. Реакционную смесь охлаждают до

40 С, прибавляют 10 г безводного хлористого цинка и нагревают при кипении 2 час. Спирт отгоняют (температура бани до 140 С). Остаток обрабатывают 10%-ным раствором едко25 го патра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром. Дистиллят обрабатывают 10%-ным раствором едкого патра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром.

30 Дистиллят обрабатывают в три приема по

166700

Предмет изобретения

СНзз или — СН, или

II ,, — СН,, СНз

СНз

Составитель И. Бочарова

Редактор А. И. Байнова Техред Ю. В. Баранов 1(орректор Л. Е. Марисич

Заказ 3134,6 Тираж 600 Формат бум. 60+90 /8 Обьем 0,16 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

300 л г эфира и эфирный раствор сушат над поташом. Эфир отгоняют. Остаток при охлаждении закристаллизовывается в виде бесцветных кристаллов. Выход 2,1 г; т. пл. 97—

98 Ñ. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл.

102 †1 C.

Пикрат — светло-желтые пластинки с т. пл.

239 — 241 С (из этилового спирта) . Вычислено, %: N — 14,20. Найдено, %: N — 12,56.

C,1-1„NS.

Вычислено, %: N — 8,47. Найдено, %: N—

8,15; 8,17.

Пример 3. Получение 2,3,3-триметил-тиоцафтено-(2,3-b) пирроленина.

Смесь 9 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотионафтена, 4 г метил-а-оксиизопропилкетона и 120 лл безводного этилового спирта нагревают при кипении 1 час, после чего прибавляют 3 г безводного хлористого цинка и нагревают при кипении 38 мин. Реакционную массу охлаждают до 20 С, прибавляют 16 г безводного хлористого цинка и снова нагревают при кипении 2,5 час. Спирт отгоняют (температура бани до 180 — 190 С), остаток обрабатывают 107в-ным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром.

Дистиллят обрабатывают в два приема по

500 мл эфира и эфирный раствор сушат над поташом. Эфир отгоняют. Остаток при охлаждении закристаллизовывается в виде бесцветных кристаллов.

Выход 0,5 г; т. пл. 104 — 105 С. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 109 †1 С.

Пикрат — светло-желтые пластинки с т. пл.

216 †2 (из этилового спирта).

Вычислено, %: N — 12,60.

Найдено, %: N — 13,67. 13 13N °

Вычислено, %: N — 6,50.

Найдено, %: N — 6,15; 6,21.

Пример 4. Получение 2,3,3-триметил-тиопафтено-(3,2-b)-пирроленина.

Смесь 7,2 г хлоргидрата 3-аминотионафтепа, 4,6 г метил-а-оксиизопропилкетона и 80,ил безводного этилового спирта нагревают при кипении 1 час, после чего прибавляют 2 г безводного хлористого цинка и нагревают при

4 кипении 30 мин. Реакционную массу охлаждают до 20 С, прибавляют 10 г безводного хлористого цинка и нагревают при кипении

1,5 час. Спирт отгоняют (температура бани до 180 — 190 С), остаток обрабатывают

10%-llbIM раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняю с паром. Дистиллят обрабатывают в два приема по 500 мл эфира, эфирный раст10 вор сушат над поташом. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 182 — 186 С (при 6 мм). Выход

0,55 г, светло-желтое тяжелое масло, закристаллизовывающееся при охлаждении. После

15 кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 121—

123 С.

Пикрат — светло-желтые пластинки с т. пл.

225 — 227 С (из этилового спирта).

20 Вычислено, %: N — 12,60.

Найдено, %: N — 13,41.

С1з Н1з1 1 .

Вычислено, %: N — 6,50.

Найдено, %: N — 6,10; 6,97.

Способ получения производных пирроленинов общей формулы

30 де A = Н или бензо, отличающийся

45 тем, что двойную оловянную соль хлоргидрата 2- или 3-аминотиофепа или 2- или 3-аминотионафтепа обрабатывают метил-а-оксиизопропилкетопом в безводном этиловом спирте в присутствии безводного хлористого цинка

5О при нагревании.