Патент ссср 166552

 

со©з Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл 45l, 9з4

Заявлено 16,1Х.1963 (№ 857364/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.XI.1964. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 11.1,1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК А 01п

УДК 632.951.2:547.361 (088.8) р, Е. В. Сергеев, В. Н. Егорова, Н. М. Захаров и Н. Г. Каширина

) g

Организация Госкомитета химической промышленности при Госплане СССР

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ДИХЛОРДИФЕНИЛТРИХЛОРЭТАНОЛА

Подписная группа № 227

Известен способ получения дихлордифенилтрихлорэтгнола хлорированием дихлордифенилтрихлорэтана до дихлордифенилтетрахлорэтана с последующим гидролизом последнего при 150 С при помощи кислотной смеси, состоящей из 80% толуолсульфокислоты, 10% серной кислоты и 10% воды. Максимальный выход целевого продукта 79,6%.

Неудобство этого способа гидролиза дихлордифенилтетрахлорэтапа состоит в том, что если в реакционной массе присутствуют примеси железа — 0,2 — 0,5О О, то происходят побочные процессы: образуется дихлордибензол. Это резко снижает выход целевого продукта. Процесс становится трудноуправляемым и плохо воспроизводимым.

Предложено гидролиз дихлордифенилтетрахлорэтана проводить в среде кипящих низших карбоновых кислот, например, уксусной, содержащих до 51О О воды и до 10% серной или фосфорной кислоты, ароматических или алифатических сульфокислот, алкилсерных кислот.

Применение такой среды делает процесс гидролиза малочувствительным к присутствию в реакционной массе примесей железа, которые могут содержаться в технических продуктах. (В подтверждение этого проводился опыт со специальным добавлением в реакционную массу lt% железа.) Наличие в реакционной среде каталитических количеств серной или других перечисленных кислот позволяет более полно гидр олизов ать дихлорди фен илтетрахлорэтан, выход дихлордифенилтрихлорэтанола близок

5 к количественному.

П р и м ер. В круглодонпую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, последовательно загружают 200 г полученного хлорированием ДДТ-хлор-ДДТ, 500 г

10 технической 98,5% -ной уксусной кислоты и

40 z концентрированной (95%-ной) серной кислоты. Смесь кипятят в течение 15 час. Выделяющийся хлористый водород после охлаждения в обратном холодильнике, с целью отде15 ления от паров уксусной кислоты, поглощают водой. По окончании кипячения от реакционной массы под небольшим вакуумом отгоняют 470 г уксусной кислоты. Остаток растворяют в 250 мл четыреххлористого углерода (при

20 осуществлении процесса в промышленных условиях эта операция не обязательна).

Раствор переливают в делительную воронку и отстаивают в течение 30 — 40 мин. Верхний слой отработанной серной кислоты отделяют, его можно возвращать в цикл на повторный гидролиз. Раствор, отделе|шый от серной кислоты, последовательно промывают водой, 5%-ным раствором соды и снова водой. От промытого раствора па водяной бане отгоняло ют четыреххлористый углерод. В конце отгон166552

Составитель И. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Л. В. Тюияева

Заказ 230/8 Тираж 450 Формат бум. 60Х90 /в Объем 0,13 пзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ки продукт продувают небольшим током воздуха для удаления остатков растворителя.

В результате получают 188 г (выход 98,4% ) технического дихлордифенилтрихлорэтанола, при нормальных условиях представляющего собой густую сиропообразную массу светлокоричневого цвета с общим содержанием хлора 47 бо/о.

Практически равные результаты получаются при проведении аналитического опыта в присутствии 5 г железной стружки.

При проведении реакции гидролиза 200 г хлор-ДДТ с помощью 50 г технической толуолсульфокислоты по известному методу максимальный выход дихлордифенилтрихлорэтанола достигает 152 г (79,6о, от теоретического).

Предмет изобретения

Способ получения дихлордифенилтрихлорэтапола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии каталитических количеств минеральных, например серной, кислот

10 или органических сульфокислот, отличающийся тем, что, с целью снижения каталитического действия примесей хкелеза и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде карбоновых кислот, например уксусной.