Способ получения блок-полиарилатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 31.VIII,1962 (¹ 792714j23-5) Кл. 39с, 16 с присоединением заявки ¹

7 !ПК С 08g

УДК 678.674(088.8) Приоритет

Опубликовано 01 XII.1964. Бюллете ь ¹ 23

Д,ата опубликования описания 14.XII.1964. государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР 1Р- "I Ñt I

В. В. Коршак, С. В. Виноградова и Г. 111. Папава э

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИАРИЛАТОВ

Под77аскаЯ 2 7gl!l? а Л" 5,-7

Известно, что полиарилаты — гетероцепные сложные полиэфиры двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот обычно получают поликонденсацией дифенолов и дихлорангндридов дикарбоновых ароматических кислот. Полиарилаты, получаемые по этому способу, обладают высокими температурой размягчения и твердостью, но недостаточными растворимостью и эластичностью.

Предлагаемый способ получения блок-полиарилатов Отличается От известного тем, что конденсацию проводят в присутствии полнэтиленоксида разного молекулярного веса, это позволяет придать полиарилатам ряд ценных качеств: повышенные растворимость и эластичность. лучшую накрашиваемость, Смешанные блок-полиарилаты на основе двухатомных фенолов, полиэтиленоксида разного молекулярного веса и хлорангидридов дикарбоновых кислот могут быть получены поликонденсацией при повышенной температуре в среде высококипящего растворителя.

Свойства смешанных блок-полиарилатов могут изменяться в широких пределах в зависимости От химической природы исходных веществ (двухатомного фенола и хлорангидрида дикар боновой кислоты), молекулярного веса, используемого полиэтиленоксида, сооТношения исходных веществ и, наконец, условий проведения поликопдепсационного прoцесса, так как изменением очередности введения в реакционную смесь исходных компонентов (двухатомного фенола или полиэтиленоксида) можно получать смешанные блок-полиэфиры, содержащие в своем составе блоки гомополиэфиров различной длины.

Блок-полиарилаты, содержащие в своем составе более 65% вес. полиэтиленоксида, легко растворимы в органических растворителях, они характеризуются более высокой температурой размягчения и меньшей растворимо10 стью, чем полимеры, содержащие то же количество по весу низкомолекулярного полиэтнлепоксида. Для блок-полиарилатов, содержащих от 16 до 45% вес. полиэтиленоксида, характерна повышенная растворимость (по

15 сравнению с гомополиарилатом) и довольно высокая температура размягчения.

Пример 1. 1,735 г (45,9% вес.) полпэтиленоксида молекулярного веса 3470 (ПЭ0-1), 20 1,026 г диана, 1,0151 г хлорангидрида тсрефталевой кислоты и 8,4 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в тоие азота. Вначале массу нагревают от 100 до 220"С в течение

25 3 час, а затем выдержива от при 220 С 7 час.

После охлаждения реакционную массу осаждают в серный эфир, отфильтровывают выпавший полимер, промывают его последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, 80 серным эфиром и сушат при 80 — 100 С.

Предмет изобретения

45

Составитель М. Штильмаи

1зсдактор Л. К. Ушакова Тскред Ю. В.

Баранов Корректор Л. Е. Марисии

Заказ 3!34/13 Тираж 800 Формат бум. 60 901)8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государствснного комитета по делам изобретений п открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход полимера 89% от теоретического.

Температура размягчения полимера в капилляре 290 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,36. Растворимость данного полимера по сравнению с полиарилатом из диана и терефталевой кислоты возрастает в несколько раз; растворимость в хлороформе 25 г/л; в тетрахлорэтане полимер растворим хорошо.

Пример 2. 1,200 г (410% вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 800 (ПЭО-2), 0,798 г диана, 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты и- 8,4 лл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию- полимера и выделение его проводят аналогично указанному в примере 1.

Выход полимера 90%. Температура размягчения 270 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 046. Полученный смешанный блок-полиарилат хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане, При мер 3. 1,0461 г резорцина, 1,2526 г (29% вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 2500 (ПЭО-3) 2,0303 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16,7 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку.

Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1.

Выход полимера 74% от теоретического.

Температура размягчения полученного блокполиарилата 227 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,18. Растворимость полимера в хлороформе и тетрахлорэтане 28 г/л.

При мер 4. 2,1204 г диана, 1,7537 г (30а, < вес.) ПЭО-З, 2,0303 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 16,7 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1.

Выход полимера 70% от теоретического.

Температура размягчения 248 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,26. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.

Пример 5. 3 0557 г фенолфталеина, 1,0021 г (16,6% вес.) ПЭО-З, 2,0303 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16,7 лл ди5

35 толилметана загружают в кондепсационную пробирку. Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1.

Выход полимера 96 о от теоретического.

Температура размягчения 177 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,26. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.

П р и и е р 6. 1,197 г диана, 1,5225 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 12,5 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в токе азота, нагревая реакционную смесь от

100 до 220 С в течение 3 час и выдерживая при 220 С 4 час. Затем вносят 1,800 г (40% вес.) ПЭО-2 и нагревают при 220 С 3 час.

Полимер выделяют так, как указано в примере 1.

Выход полимера 75% от теоретического.

Температура размягчения 308 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,44. Полимер хорошо растворим в тетрахлорэтане, растворимость полимера в хлороформе

40 г/л.

I1р и м е р 7. Смесь 1 800 г (40% вес.)

ПЭО-2, 1,5225 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 12,5 мл дитолилметана нагревают в токе азота от 100 до 200 С в течение 3 час. и выдерживают при 220 С 2 час. Затем вносят 1,197 г диана и нагревают при 220 С

5 час. Полимер выделяют так, как указано в примере 1.

Выход полимера 82% от теоретического.

Температура размягчения 266 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,36. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.

Способ получения блок-полиарилатов путем поликонденсации дифенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости, эластичности и накрашиваемости полимера, поликопденсацию проводят в присутствии полиэтиленоксида.