Способ получения 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1.1964 (¹ 874500/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 26.11.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 10.111.1965

Кл. 12q, 12

Государственный комитет flo делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.556.8(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 3, 5-ТРИФЕНИЛТЕТРАЗОЛ И ЙХЛОРИДА

Подписная группа ¹ 52

Известен способ получения 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида, заключающийся в том, что фенилгидразин основания обрабатывают бензальдегидом в среде метилового спирта.

При этом выделяют фенилгидразон бензальдегида, который подвергают азосочетанию с хлористым фенилдиазонием в буферном растворе и выделенный 1,3,5-трифенилформазан окисляют желтой окисью ртути.

С целью упрощения технологического про- 10 цесса и увеличения выхода продукта, предложено солянокислый фенилгидразин обрабатывать бензальдегидом в среде изопропилового спирта и щелочи с последующим азосочетанием с хлористым фенилдиазонием в буфер- 15 ном растворе и щелочной среде и дальнейшим окислением реакционной массы желтой окисью ртути.

Прим е р 1. 1,3 5-Т р и ф е н и л ф о р м а з а н (ф о р м а з и л б е и з о л). Бензолдиазоний- 20 хлорид. В 0,5-литровый стеклянный стакан, снабженный механической мешалкой, термометром и погруженный в охладительную смесь (лед и соль), помещают 75 г анилина и

180 мл концентрированной соляной кислоты. 25

Содержимое стакана охлаждают при пере- мешивании до температуры — 5 С и затем небольшими порциями добавляют раствор 60 г нитрата натрия в 120 мл воды. Температура реакционной смеси не должна превышать 30

+5 С. Полученный раствор соли диазония— бензолдпазонийхлорид — хранят в ледяной воде.

Фенилгидразон бензальдегида. В 2-литровый стакан, снабженный механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 117 г (0,8 моль) фенилгидразина солянокпслого и 500 мл изопропилового спирта. К полученной суспензии приливают отдельно приготовленный раствор, состоящий из

36 г МаОН в 250 мл метанола. Реакция среды щелочная. Смесь оставляют при перемешивании в течение 15 мин и затем добавляют

15 мл уксусной кислоты до кислой реакции по конго. Получают прозрачный раствор, к которому через капельную воронку прикапывают раствор 85 г бензальдегида в 85 мл изопропилового спирта в течение 45 мин. Выпадает белый осадок фенилгидразона, по окончании прибавления бензальдегпда дают часовую выдержку при комнатной температуре.

Буфер. 90 г NaOH растворяют в 500 мл метанола при механическом перемешиванип, затем добавляют 90 г ацетата натрия и все размешивают опять до полного растворения.

Сочетание. К суспензии фенилгидразона бензальдегида, находящейся в 2-литровом стакане, приливают буфер. Стакан помещают в ледяную воду и при охлаждении до +10 — 15 С к нему прп энергичном перемешива168712 нии небольшими порциями добавляют раствор соли диазония. Температура реакции не должна превышать 20""С. Выпадает формазилбензол в виде мелкокрнсталлического осадка темно-красного цвета. Выдержка при той же температуре в течение 1 час. Формазилбензол отфильтровывают, промывают теплой водой на фильтре (2 раза по 1 л), переносят в 2литровый стакан, наливают 2 л воды и нагревают до кипения. Формазилбензол отфильтровывают в горячем состоянии и промывают на фильтре еще 2 раза по 1 л теплой водой. Выход 130 г (70 /о) формазилбензола.

2,3,5-Т р и ф е н и л т е т р а з о л и и х л о р и д.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 50 г формазилбензола, 100 г окиси ртути и 500 мл метанола.

Смесь нагревают до кипения на водяной бане и оставляют при этой температуре в течение

20 — 30 мин. За это время цвет раствора изменяется из темно-красного в зеленый. 3акись ртути отфильтровывают, ппомывают

100 мл метанола. Фильтрат разбавляют два раза водой и фильтруют от выделившегося смолистого осадка. Получают раствор коричневого цвета, который после подкисления НС1 до рН 3 — 4 упаривают до /з объема. Остаток выливают в стакан и кипятят с 1 г активированного угля. Фильтруют от угля в горячем состоянии. Фильтрат упаривают досуха. Получают 35 — 40 г (60 — 70 /о ) 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида с т. пл. 228 — 231 С (с разложением) .

Пример 2. Получение форм азилб е н з о л а (1,3,5-т р и ф е н и л ф о р м а з а н а) .

Получение раствора бензоилдиазонийхлорида. В 15-литровый фарфоровый или эмалированный бачок, снабженный механической мешалкой и термометром, помещают 5 л концентрированной соляной кислоты и 2,1 кг анилина. Реакционный сосуд помещен в охладительную смесь (лед и соль).

Когда содержимое сосуда охладится до

0 С, к нему при механическом перемешивании добавляют раствор 1,8 кг нитрита натрия в

4 л воды так, чтобы температура реакции не превышала +5 С. В процессе реакции внутрь аппарата можно добавлять чистые кусочки льда для лучшего охлаждения. Конец диазотирования проверяют по йодо-крахмальной бумажке (неисчезающее синее пятно) и бумажке конго (голубое пятно). Полученную соль диазония хранят в охладительной смеси.

Получение фенилгидразона бензальдегида.

В 100-литровый эмалированный аппарат с рубашкой для охлаждения рассолом, снабженный механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 3,3 кг фенилгидразина солянокислого и 15 л изопропилового спирта, К полученной суспензии при механическом перемешивании приливают раствор 1,020 кг

NaOH в 8 л метанола. Реакция среды щелоч60

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида взаимодействием фенилгидразина с бензальдегидом в спиртовой среде с последующим азосочетанием с хлористым фенилдиазонием в буферном растворе и окисная. Смесь перемешивают 15 мин и добавляют 85 мл уксусной кислоты до кислой реакции. Затем через капельную воронку прикапывают раствор 2,4 л бензальдегида в 2,4 л изопропилового спирта или температуре 15—

20=С. После прибавления всего бензальдегида при размешивании его выдерживают в течение 1 час.

Приготовление буферного раствора. В 5010 литровый бачок с водяной рубашкой загружают 20 л метанола, 2,4 кг едкого натра и размешивают до полного растворения щелочи, после чего к раствору прибавляют еще

2 кг ацетата натрия и размешивают до рас15 творения.

Приготовленный буфер можно хранить долгое время в хорошо закрытом сосуде.

Получение формазилбензола (сочетание).

К суспензии фенилгидразона бензальдегида, 20 находящейся в 100-литровом аппарате, приливают буфер. Смесь охлаждают до температуры 10 — 15 С и приливают порциями раствор соли диазонпя так, чтобы температура реакции не превышала 20 C. Формазилбензол

25 выпадает в виде мелких кристаллов темнокрасного цвета.

По окончании прибавления соли диазония дают часовую выдержку, затем выпавший осадок отфильтровывают на нутч-фильтре, 30 отжимают и промывают 150 л горячей воды на" фильтре до бесцветного фильтрата. Промытый формазилбензол хорошо отжимают и сушат в паровом шкафу при 60 С.

Выход технического продукта (одной заЗ5 грузки) 4,6 — 5,5 кг (70О/о).

Получение 235-трифенилтетразол и и х л о р и д а. В 100-литровый эмалированный аппарат с паровой рубашкой, снабженный механической мешалкой и обратным

40 холодильником, помещают 5 кг сухого формазилбензола, 50 л метанола и 10 кг желтой окиси ртути. Смесь нагревают до кипения в течение 2 час (цвет реакционной массы из темно-красного переходит в зеленый). Затем

45 содержимое аппарата охлаждают до 40—

45 С и фильтруют от закиси ртути. Закись ртути промывают на фильтре 5 л метанола.

Полученный фильтрат разбавляют в два раза водой и фильтруют до выпавшего смо50 листого осадка. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 3 — 4, выливают в чашу и упаривают /, растворителя. К остатку добавляют 0,25 кг угля, греют с углем 15 мин и фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат

55 упаривают досуха. Получают 3 — 3,5 кг 2,3,5трифенилтетразолийхлорида.

168712

Составитель Э. Дубальская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор T. С. Дрожжина

Заказ 280/10 Тираж 875 Формат бум. 60)(90 /а Объем 0,24 изд. л. Цена 5 kotI.

III-IИИПИ Гi сударственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лением желтой окисью ртути, отличающийся тем, что, с целью исключения стадий выделения промежуточных продуктов, бензальдегид подвергают взаимодействию с солянокислым фенилгидразином, полученную при этом реакпионную массу подвергают азосочетанию 11 окисленгио.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде изопропилового спирта

5 и щелочи.