Способ химической сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий

 

Изобретение относится к фотографии, в частности к химической сенсибилизации бромиодосеребряных фотографических эмульсий, имеющих значение pBr 3,0 ± 0,5 и pH 6,5 + 0,5. Цель уменьшение отклонений от закона взаимозаместимости, повышение светочувствительности и снижение плотности вуали. Сенсибилизацию ведут путем введения в исходную эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,15 1,0 мкм и содержанием иодида серебра 0,6 7 мол. тиосульфата натрия в количестве (0,25-1,92)·10^-3 г/г Ag, бензолсульфиновокислого натрия (1,75-3,5)·10^-1 г/г Ag и золотохлористоводородной кислоты (0,1-0,6)·10^-4 г/г Ag. До или после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят монодисперсную эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,03 0,5 мкм с содержанием иодида серебра 0,6 7 мол. При этом средние размеры микрокристаллов исходной и добавочной эмульсии относятся как 1 0,2 0,53, а добавочную эмульсию вводят в исходную из расчета 1 5 мас. серебра в добавочной эмульсии от массы серебра в исходной эмульсии. 4 табл.

Изобретение относится к фотографической химии, в частности к способам химической сенсибилизации монодисперсных бромиодосеребряных фотографических эмульсий и может быть использовано в производстве фотоматериалов различного назначения. Целью изобретения является уменьшение отклонения от закона взаимозаместимости, повышение светочувствительности и снижение плотности вуали. П р и м е р 1 (по прототипу). Монодисперсную бромиодосеребряную (3 мол. AgJ) фотографическую эмульсию со средним размером микрокристаллов d_ср 0,15 мкм и коэффициентом вариации С_v (20 ± 2)% получают по следующей технологии. В 5 л 3,0%-ного водного раствора инертной желатины, содержащего 10 мл 25%-ного водного раствора аммиака и бромид калия в количестве, обеспечивающем рВr 3,0± 0,5, методом контролируемой двухструйной эмульсификации одновременно с постоянной скоростью в течение 10 мин вводят 10 л 1,3 н. водного раствора азотнокислого серебра и 10 л 1,3%-ного водного раствора, содержащего бромид и иодид калия (3 мол. иодида от общего количества галогенидов), поддерживая при этом значение рВr 3,0± 2,0 подтитровкой реакционной среды 0,15 н. раствором бромида калия. По окончании физического созревания рН эмульсии доводят до значения 5,0± 0,5 10%-ным раствором уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением 700 мл 10% -ного раствора натриевой соли полисульфокислоты. Полученный осадок промывают обессоленной водой и диспеpгиpуют в 15 л 17%-ного раствора инертной желатины с получением ρ=1,9+0,1, а затем рН и рВr полученной эмульсии доводят 10%-ным раствором углекислого натрия и 1 н. раствором бромида калия до значений 6,5± 0,5 и 3,0± 0,5 соответственно для оптимального проведения химической сенсибилизации. Размер эмульсионных микрокристаллов и коэффициента вариации определяют электронно-микроскопическим методом на микроскопе ЭМВ-100 АК. Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят следующим образом. В 100 г эмульсии при температуре 47± 1^оС и перемешивании последовательно вводят 5,0 мл 0,1%-ного раствора тиосульфата натрия, 4,7 мл 20%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия и 4,5 мл 0,004%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты, что соответственно составляет 0,95˙ 10^-3; 1,75˙ 10^-1 и 0,3 ˙ 10^-4 г/г металлического серебра. В процессе химического созревания через каждые 30 мин отбирают пробы эмульсии и поливают их на стеклянные пластинки из расчета 5 мл эмульсии на пластинку размером 9х12 см². Сенситометрические испытания полученных образцов проводят в соответствии с ГОСТ 10691-73 на сенситометре ФСР-41. Химико-фотографическую обработку проводят в проявителе УП-1 при температуре 20 ± 1^оС. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1. Для образцов, имеющих максимальную светочувствительность при допустимом уровне плотности вуали, определяют величину отклонения от закона взаимозаместимости при низкой освещенности. Мерой величины отклонения от закона взаимозаместимости принимают отношение светочувствительности образца, полученной при выдержке 0,05 с, к светочувствительности образца, полученной при выдержке 10 мин. Условия химической сенсибилизации эмульсии представлены в табл.1, полученные сенситометрические свойства в табл.2, условия получения эмульсии и ее свойства в табл.3 П р и м е р 1 (А-Д). Серию монодисперсных бромиодосеребряных (2,5; 3,0; 4,0; 6,0 и 7,0 мол. AgJ) эмульсий со средним размером микрокристаллов d_ср 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 и 1,0 мкм, которые могут быть использованы как в качестве исходных, так и в качестве добавочных эмульсий, получают методом контролируемой двухструйной эмульсификации, описанным в примере 1, но в соответствии с данными табл.3 для регулирования среднего размера микрокристаллов в исходном водно-желатиновом растворе изменяют концентрацию аммиака, а для получения требуемого содержания AgJ в микрокристаллах в растворе, содержащем бромид и иодид калия, варьируют концентрацию иодида. Химической сенсибилизации полученные таким образом эмульсии не подвергают. Условия получения эмульсий и их свойства сведены в табл.3. П р и ме р 2. Монодисперсную бромиодосеребряную (0,62 мол. АgJ) эмульсию со средним размером микрокристаллов d_ср 0,05 мкм получают по следующей технологии. Готовят растворы: 1 68,5 г инертной желатины в 430 мл дистиллированной воды; 2. 50 г азотнокислого серебра в 200 мл дистиллированной воды; 3. 34,3 г бромида калия и 1,02 г иодида калия в 400 мл дистиллированной воды. Растворы 2 и 3 делят на восемь порций по 25 и 50 мл соответственно. К раствору 1 при интенсивном перемешивании при 38±1 ^оС методом дробной эмульсификации прибавляют в течение 30 с порцию раствора 2 и в течение 1 мин порцию раствора 3. Подобным образом вливают все восемь порций растворов 2 и 3. Полученную эмульсию подвергают студенению, промывают дистиллированной водой, затем плавят, вводят при перемешивании стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин в количестве 0,01 г/г Аg, а затем 10%-ный раствор углекислого натрия и 1 н. раствор бромида калия для доведения значения рН и рВr эмульсии до 6,5±0,5 и 3,0±0,2 соответственно. Условия получения эмульсии и ее свойства представлены в табл.4. П р и м е р 2 (А-В). Серию монодисперсных бромиодосеребряных (0,62 мол. Аg) эмульсий со средним размером микрокристаллов d_ср 0,03; 0,08 и 0,18 мкм, которые могут быть использованы в качестве добавочной или исходной эмульсии, получают методом дробной эмульсификации по примеру 2, но в соответствии с данными табл.4 для регулирования среднего размера микрокристаллов варьируют время подачи растворов 2 и 3, а в примере 2В для получения среднего размера микрокристаллов d_ср 0,18 мкм после эмульсификации дополнительно проводят физическое созревание в течение 30 мин при температуре 55±1^оС. Условия изготовления и свойства полученных эмульсий приведены в табл.4. П р и м е р 3. Монодисперсную бромиодосеребряную (3 мол. АgJ) эмульсию (d_cр 0,15 мкм, С_v 2%) эмульсию (d_ср 0,15 мкм, С_v20±2%) получают по примеру 1, но химическую сенсибилизацию проводят следующим образом. В 100 г расплавленной эмульсии при температуре 47±1^оС последовательно вводят 2 г эмульсии, полученной по примеру 2 (d_cр 0,05 мкм, С_v 22±2% содержание AgJ 0,62 мол. ), 5,0 мл 0,1%-ного раствора тиосульфата натрия (0,93 ˙ 10^-3 г/г Ag), 4,7 мл 20%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия (1,75 ˙10^-1 г/г Ag), 4,5 мл 0,004%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты (0,3 ˙1 0^-4 г/г Ag). Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации представлены в табл.1, полученные сенситометрические свойства приведены в табл.2. П р и м е р ы 4-8. Химическую сенсибилизацию монодисперсной бромиодосеребряной (3 мол. AgJ) эмульсии (d_cр= 0,15 мкм, С_v 20±2%), полученной в примере 1, проводят по примеру 3, но в качестве добавочной эмульсии используют эмульсии из примеров 2, 2А и 2Б (см. табл.3 и 4). При этом варьируют количество используемой добавочной эмульсии и момент ее введения в исходную эмульсию в ходе химической сенсибилизации последней (до или после введения тиосульфата натрия). Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации приведены в табл.1, а сенситометрические свойства в табл.2. П р и м е р 9 (контрольный). Монодисперсную бромиодосеребряную (7 мол. AgJ) эмульсию со средним размером микрокристаллов (d_cр 0,40 мкм и С_v 21±2%) получают методом контролируемой двухструйной эмильсификации по примеру 1 и подвергают ее химической сенсибилизации введением в 100 г эмульсии при температуре 60±1^оС 2,7 мл 0,19%-ного раствора тиосульфата натрия, 6 мл 20% -ного раствора бензолсульфиновокислого натрия и 2,6 мл 0,004%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты, что соответственно составляет 0,5˙ 10^-3; 2,2 ˙ 10^-1 и 0,2 ˙ 10^-4 г/г Аg. Испытания эмульсии проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации приведены в табл.1, полученные сенситометрические свойства в табл.2. П р и м е р ы 10-15. Химическую сенсибилизацию монодисперсной бромиодосеребряной (7 мол. AgJ) эмульсии со средним размером микрокристаллов d_cр 0,40 мкм и С_v 21±1% полученной методом контролируемой двухструйной эмульсификации по примеру 1, проводят по примеру 9, но до или после введения в исходную эмульсию тиосульфата натрия в нее дополнительно вводят эмульсию 2 Б, 1 А или 1, при этом варьируют количество используемой добавочной эмульсии. Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 1, условий химической сенсибилизации приведены в табл.1, сенситометрические свойства в табл.2. П р и м е р 16 (контрольный). Монодисперсную бромиодосеребряную (2,5 мол. AgJ) эмульсию со средним размером микрокристаллов d_ср 1,0 мкм и С_v 24±2% получают методом контролируемой двухструйной эмульсификации по примеру 1 Д и подвергают ее химической сенсибилизации введением в 100 г эмульсии при температуре 40±1^оС 1,35 мл 0,1%-ного раствора тиосульфата натрия, 7,4 мл 20% -ного раствора бензолсульфиновокислого натрия и 1,35 мл 0,004%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты, что соответственно составляет 0,25˙ 10^-3; 2,7 ˙ 10^-1 и 0,1 ˙ 10^-4 г/г Ag. Испытания эмульсии проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации приведены в табл.1, а сенситометрические свойства в табл.2. П р и м е р ы 17-25. Химическую сенсибилизацию монодисперсной бромиодосеребряной (2,5 мол. AgJ) эмульсии со средним размером микрокристаллов d_ср 1,0 мкм и С_v 23±2% полученной методом контролируемой двухструйной эмульсификации по примеру 1 Д, проводят по примеру 16, но до или после введения в исходную эмульсию тиосульфата натрия в нее дополнительно вводят эмульсию 1А-Г. При этом варьируют количество используемой добавочной эмульсии. Испытание полученных эмульсий проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации приведены в табл.1, сенситометрические свойства в табл.2. П р и м е р 26 (контрольный). Монодисперсную бромиодосеребряную (0,62 мол. AgJ) эмульсию со средним размером микрокристаллов d_ср 0,18 мкм с С_v 24±2% получают методом дробной эмульсификации по примеру 2 и подвергают ее химической сенсибилизации последовательным введением при температуре 47±1^оС 5,0 мл 0,1% -ного раствора тиосульфата натрия, 4,7 мл 20%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия и 4,5 мл 0,004%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты, что соответствует 1,92˙ 10^-3; 3,5˙ 10^-1 и 0,6 ˙ 10^-4 г/г Ag. Испытания проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации приведены в табл.2. П р и м е р 27. Химическую сенсибилизацию монодисперсной бромиодосеребряной (0,62 мол. AgJ) эмульсии со средним размером микрокристаллов d_cp 0,18 мкм и С_v 24, полученной методом дробной эмульсификации по примеру 2, проводят по примеру 25, но перед введением тиосульфата натрия в нее дополнительно вводят эмульсию 2. Испытания эмульсии проводят по примеру 1, условия химической сенсибилизации приведены в табл.1, сенситометрические свойства в табл.2. Из данных, представленных в табл.2, следует, что отклонение от закона взаимозаместимости при низких освещенностях бромиодосеребряных монодисперсных эмульсий со средним размером микрокристаллов 0,15-1,0 мкм, химически сенсибилизированных по заявляемому способу, уменьшается в 1,5-2 раза по сравнению с эмульсиями, сенсибилизированными аналогично прототипу (контрольные примеры), плотность вуали (D_o) снижается в 2-3 раза, а светочувствительность (S) эмульсий с одинаковым средним размером микрокристаллов повышается на 18-30% (см. в табл.1-4 примеры 1 и 3-8, 9 и 10-15, 16 и 17-25, 26 и 27), причем достигаемый результат не зависит от метода получения исходной и добавочной монодисперсной эмульсии, содержания иодида серебра в микрокристаллах в общепринятом для монодисперсных бромиодосеребряных эмульсий диапазоне, а также концентраций тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты в обычно используемом интервале.

Формула изобретения

СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ, имеющих значение pBr 3,0 ± 0,5 и рH 6,5 ± 0,5, путем введения в исходную эмульсию тиосульфата натрия в количестве (0,25 1,92) · 10^-3 г/г Ag, бензолсульфиновокислого натрия в количестве (1,75 3,5) · 10^-1 г/г Ag и золотохлористоводородной кислоты в количестве (0,1 0,6) · 10^-4 г/г Ag, отличающийся тем, что, с целью уменьшения отклонений от закона взаимозаместимости, повышения светочувствительности и снижения плотности вуали, в качестве исходной используют эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,15 1,0 мкм и содержанием иодида серебра 0,6 7 мол. до и после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят монодисперсную эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,03 0,5 мкм с содержанием иодида серебра 0,6 7 мол. при этом средние размеры микрокристаллов исходной и добавочной эмульсий относятся как 1 0,2 0,53, а добавочную эмульсию вводят в исходную из расчета 1 5 мас. серебра в добавочной эмульсии от массы серебра в исходной эмульсии.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7