Способ борьбы с насекомыми

 

Изобретение относится к химическим способам борьбы с насекомыми. Изобретение позволяет повысить биологическую активность на 50% путем обработки растений или их биотопа производным формулы R<SB POS="POST">1</SB>-SI(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>-X-CH<SB POS="POST">2</SB>-R<SB POS="POST">2</SB>, где X - кислород или метилен

R<SB POS="POST">1</SB> - 2-хлор-пиридин-5-ил, 2-метокси-пиридин-5-ил, 2(5)-этокси-пиридин-5-ил, 2-(2,2,2-трифторэтокси)-пиридин-5-ил, 2-этокси-пиримидин-5-ил

R<SB POS="POST">2</SB> - 3-фенокси-фенил, 3-фенокси-4-фтор-фенил, 3-(4-фторфенокси)-4-фтор-фенил, 6-фенокси-пиридин-2-ил, в количестве 0,35 и 0,5 кг/га по сравнению с известным способом, в котором используется (4-метилфенил)-диметил-[(3-феноксибензил)-оксиметил]-силан. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1618274 АЗ (191 (И) q lt4 у

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

CH) !

R -Si-CH -Х-СН„-.Н.

z сн. В

Cpl

СНЗ

R -Si-СН -Х

l снэ (IV) или

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2)) 4202456/23-05 (22) 24.04.87 (31) P 3618354.7 (32) 31.05.86 (33) DE (46) 30.12.90. Бюл. Ф 48 (7l) Хехст AI (DE) (72) Ханс Херберт Шуберт, Герхард

- альбек, Вальтер Людерс, Вернер Кнауф (DE) и Анна Вальтерсдорфер (AT) (53) 632.951.2(088.8) (56) Патент Великобритании Ф 1178220, кл. А 5 Е, опублик. 1970.

Патент Японии- В 60-123491, кл. А Ol Н 55/02, опублик.1985. (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ (57) Изобретение относится к химичесИзобретение относится к химическим способам защиты растений, конкретно к способу борьбы с насекомыми путем обработки растений или их биотопа производным триметилсилана.

Целью изобретения является повышение эффективности способа.

Производные триметилсилана формулы где Х вЂ” кислород или метилен;

К)- 2-хлор-пиридин-5-ил, 2-метокси-пиридин-5-ил, 2(5)-этоксипиридин-5(2)-ил, 2(2,2,2-трифторэтокси)-пиридин-5-ил, 2этокси-пиридин-5-ил; (1) A 01 N 43/40, 43/50, 55/00

2 ким способам борьбы с насекомыми.

Изобретение позволяет повысить биологическую активность на 507 путем обработки растений или их биотопа производным формулы R<-$1(СН ) -СН -X-

-СН -R2, где Х вЂ” кислород или метилен;

R <-2-хлор-пиридин-5-ил, 2-метоксипиридин-5-ил 2(5)-этокси-пиридин-5ил, 2-(2,2,2-трифторэтокси)-ниридин5-ил, 2-этокси-пиримидин-5-ил; R --3фенокси-фенил, 3-фенокси-4-фтор-фенил,3-(4-фторфенокси)-4-фтор-фенил, б-фенокси-пиридин-2-ил, в количестве

0,35 и 0,5 кг/га по сравнению с известным способом, в котором используется (4-метилфенил)-диметил-((3-фен" д оксибензил)-оксиметил)-силан. 1 табл.

R — З-фенокси-фенил, 3-фенокси-42 фтор-фенил, 3-(4-фторфенокси)- ф

4-фтор-фенил, 6-фенокси-пиридин-2-ил; получают одним из следующих способов:

a) взаимодействием силана формулы

Миа

С И

R -Si-7 (и) . 1Я

l 3

3 4) с металлорганическим соединением формулы

Ме-СН2-СН2-СН2-R2 (I II); б) силана формулы,)618274 сн

К -Si-СН -Х-Ме

1 2 сн с алкилирующим агентом формулы

Y-СН -R г. z (VI) в присутствии основания; в) силана формулы (V) CH

R -Si-CH -Me

2 !

СН с соединением формулы:

СН2 СН2 R2 д) силана формулы (Х) (XI) 3!

R -Si-CH -СН -Y (XII) 1 2. 2

СН2 с металлорганическим соединением

Ne-ÑÍ -К

2 е) силана формулы

CH

Y-Si-CH -Х-СН -R

2 2 2

СН с металлорганическим соединением

R 4-Ме (XV); ж) силана формулы (XIV) CH

R -Si-СН -Х-CH -Y

2 2

СН (XVE) с металлорганическим соединением формулы

Ne-В 2 (ХЕТТ) СН

R -Si-CH Y (VIE)

1 3 с соединением формулы:

НХ-СН -Rz г (VIII) в присутствии основания, или с металлорганическим соединением формулы

Ме-X-CH -R

2 2 (IX) г) силана формулы

10 в присутствии катал заторов на основе переходныхметаллов I u VIII групп, предпочтительно Cu ° Вгф Nicl 2 з) силана формулы сн

R -Si-Н ! сн с олефином формулы

СН СН2-СН2-R2 (XIX) в присутствии катализатора — комплексного соединения элементов VIII группы таких,как H>PtCQ, Со (СО)в, Rh4(CO)<2, Т г1(СО),г RhCE ) (C H ) ). Соо тношение катализатора и реагентов зависит от катализатора. Например, для Н2ГГС1 оно находится в пределах 1:10-10:1; и) силана формулы

СН1

R,-Si-Me (ХХ)

CH с соединением формулы

Y-CH2-СН2-СН вЂ” R2, (XXI)

В формулах II-XXI Х, К 1 и К 2 имеют указанное значение, Ne — эквивалент щелочного или щелочноземельного металла, предпочтительно E,i, Na, К, Ng— нуклеофильно удаляемая группа, предпочтительно гелоген или сульфонат.

Температура реакции от -75 до

+150 С, предпочтительно от -75 до

"+105 С. Исходные вещества берут обычо но в эквимолярньгх количествах. Реакцию проводят в присутствии разбавите40 ля, природа которого определяется природой реагентов.

В качестве разбавителей пригодны алифатические и ароматические углеводороды, например пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, бензин, лигроин, бензол, толуол и ксилол; простые эфиры диэтиловый и дибутиловый, простой гликольдиметиловый, простой дигликольдиметиловый, тетрагидрофуран и.диоксан; все возможные смеси из указанных растворителей.

Способ з) в отличие от других способов синтеза соединений общей формулы I осуществляется предпочтительно без разбавителя. Однако его можно проводить и в присутствии растворителей, таких как циклогексан, петролейный эЬир, бензол, толуол, тилол и др.

161827

При использовании соединений (IV) и (VIII) можно использовать еще и другие разбавители. В этих случаях также пригодны кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон, сложные эфиры, например метилацетат и этилацетат;

:нитрилы, например ацетонитрил .и .,пропионитрил; амиды, например диметилформамид, диметилацетамид и

N-метил-пирролидон, а также диметилсульфоксид, тетраметилсульфон и триамид гексаметилфосфорной кислоты.

I 15

В качестве оснований используют неорганические основания, например гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, гидриды, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочнозе- 20 мельных металлов, а также органические основания, например пиридин, триэтиламин, N-N-диизопропилэтиламин или диазабациклооктан.

Выделение и при необходимости очи- 25 стка соединений (I) осуществляются обычным способом, например, путем выпаривания растворителя (при известных условиях при пониженном давлении) и затем путем перегонки или хроматогра- 30 фирования или путем распределения сырого продукта между двумя фазами и последующей за этим обычной обработкой.

Пример 1. К 2,4 г (0,10 моль) магниевых стружек в 10 мл безводного тетрагидрофурана (ТГФ) прикапывают смесь из 18,2 r (0,09 моль) 2-этокси5-бромпиридина (получен из 2,5-дибромпиридина и метилата натрия в ДАССО), 11,4 (0,12 моль) хлордиметилсилана 40 и 50 мл безводного ТГФ. Протекает сильно экзотермическая реакция. Взаимодействие будет более полным, если смесь кипятить с обратным холодильником в течение 2 ч. Затем смесь вылива- 5 ют в воду и экстрагируют многократно н-гексаном. Экстракты промывают водой .и насыщенным раствором хлорида натрия, высушивают и выпаривают, остаток перегоняют. Получают 7 г (437) 2-этокси5-диметил-силилпиридина в виде бесцветного масла с т.кип. 140-150 С о (7 мм рт.ст ° ).

Смесь из 3,6 r (20 ммоль) 2-этокси-5-диметил-силилпиридина и 4,2 г .(20 имоль) 3"аллилдифенилового эфира смешивают с двумя каплями ЗОБ-ного раствора гексахлорплатиновой кислоты в изопропаноле. После легкого нагревания протекает экэотермическая реакция. Полученный сырой продукт подвергают дистиляции в трубке с шаровым расширением и получают 3,6 r (46 ) (2-этоксипиридин-5-ил)-диметил-t3-. (3-феноксифенил)-пропил)-силана в виде бесцветного масла с т.кип, 230 С (0,15 мм рт.ст,), n = 1,5618.

Согласно этой методике можно получать следующие соединения формулы (I), представленные в таблице.

Пример 2. Сильно зараженные тлями (Aphis craccivora) растения го-. рошка нарбоннского (Vicia faba/àâà) опрыскивают вплоть до стадии начинающегося скапывания водными эмульсиями с содержанием соединения (I) 1000 ррт в количестве 0,4 кг/га (соединение I).

Спустя 3 дня гибель насекомых составляет 100Х при использовании соедине- . ний 1-23, а при использовании известного соединения (4-метилфенил)-диме- .:. тил-1(3-феноксибензил)-оксиметил 1-силана в количестве 0,35 г/ra и 0,5 кг/га соответственно 65 и 75Х.

Пример 3. Сильно пораженные

Pseudocoocus citri фасолевые растения (Phaseolus vulgaris) опрыскивают по методике примера 2. Затем растения выдерживают 7 дией в теплице при 2025 С и определяют количество погибших о насекомых, 100 гибель насекомых установлена для соединений 1-6,14-16, 20.

Пример 4. Листья фасоли (Phaseolus vulgaris) обрабатывают по методике примера 2 и.помещают к одинаково обработанным личинкам мексиканского бобового жука (Epilachna

varivestic) в камеру наблюдения. Спустя 48 ч 10Х гибель личинок наблюдается при использовании соединений 1,2, 5 и 9.

Таким образом, данный способ обла- дает высокой эффективностью при малых дозах.

Формула изобретения

Способ борьбы с насекомыми путем обработки растений или их биотопа производным триметилсилана, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного триметилсилана используют соединение общей формулы

1618274

Физико-химические свойства

Соединение

E to - 0)Т.кип.о 230 С о

nd = 1,5618 а)- -Оо

©4-Оо кип ° 0 220 C

4 сн о

Т.кип. = 235 С

®о — 0)

0 о-©у e-0

0 о-(0) ° к"п о2 = 230 С

Т.кип.p1 = 230— 235o C

Т.кип.0,05 = 20521 Qî н о — ЯО

Т. кип. 2 = 235— 240 С

0 в с -©

T,êèï.о = 220 С

-©-г

Т кип qä,= 225

-230С

@-o- O

Т.кип ° о,oS = 210 — 220 С

N н,ca ð) ©

Т.кип.01 = 210-220 С

3 !

R -Si-СН -Х-СН -R

2 2

1 сн где Х - кислород или метилен;

R -2-хлор-пиридин"5-ил, 2-метокси-пиридин-5-ил

2 (5) -этокси-пиридин-5-ил, 2-(2,2,2-трифторэтокси)-пиридин-5-ил, 2-этокси-пиримидин5-ил

R -3-фенокси-фенил 3-фенокси-4фтор-фенил, 3-(4-фторфенок. си)-4-фтор-фенил, 6-феноксипиридин-2-ил, в количестве 0,35 и 0,5 кгlга.

1618274

N г НО- 0) Я F p

Т.кип.о(225— 230 С

СНЕ

-соЬ;„

l3 !

Т.кип., = 230— 235 С

О а ио- О)

lid сн, -©

О О " -© -©

-со>, -<о3

Т.кип.о = 250 С

15

Т,кип.()(5- = 235— 24ОО С

T KHII = 220 С

Т. кип, о о5. = 215220оС

17 сн -Я -Р

Т.кип. ((= 210220 С

©o o

Ф а:Р4В -о-©

-. -С ;г

Т.кип.О,ог = 2202250С

20 -11Т.кип.о(= 230— 235oC

N. г FzC СЕ -О-QO

К л 230-240 С

Pa„(К О 235 240 С

Z2

Kp = 240-250 С

r 0 (23

Составитель А,Максимов

Редактор О.Спесивых Техред Л.Олийнык Корректор В. Гирняк

Заказ 4131 Тираж 441 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат ."Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101