Катализатор для гидроочистки нефтяного сырья

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности катализатора для гидроочистки нефтяного сырья. Цель - повышение активности катализатора. В состав последнего входят, мас.%: МоОз 10-16. оксид никеля 3-6, олово 0,2-0,6, фтор 0,2-0.6, до 100. В этом случае катализатор обеспечивает увеличение гидрирующей и гидрообессеривающей активности, т .е. на 12,1-45,2 и 0,3-4,7% в сравнении с известным , 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)я В 01 J 37/02, 23/88

ГОСУДАРСТВЕ1+ЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4471937/04 (22) 17.06,88 (46) 23.06.91, Бюл. hh 23 (71) Куйбышевский политехнический институт им.В,B.Êóéáûøåâà (72) А,Н.Логинова, М.А.Шарихина. Н.Н,Томина, B.Â.Ïëàêñèíà, Т.Н,Шабалина, В.С.Милюткин, В.А.Вязков и М.И,Васильева (53) 66,097.3 (088,8) (56) Патент США

М 4220557, кл. В 01 J 27/12, опублик. 1980.

Авторское свидетельство СССР

М 1491564, 26.11.86.

Авторское свидетельство СССР

М 1581375, 04.11.87.

Изобретение относится к катализаторам для гидроочистки нефтяного сырья и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является повышение гидрирующей и гидрообессеривающей активности катализатора за счет дополнительного содержания фтора и определенного соотношения компонентов, Пример 1. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью 80 мэс. пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 мл концентрированной соляной кислоты плотностью 1,185 г/см .

Гидроксид алюминия модифицируют добавками олово и фтора, добавляя в пептизированную массу при перемешивании 9,82 мл совместного водного раствора пентагидрэта твтрахлорида олова и плавиковой кисло„„5Q ÄÄ 1657226 А1 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ

НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности катализатора для гидроочистки нефтя ного сырья. Цель — повы шение активности катализатора, В состав последнего входят, мас.$: МоОз 10 — 16. оксид никеля 3-6, олово 0,2 — 0,6, фтор 0,2-0,6, А1201 до 100. В этом случае катализатор обеспечивает увеличение гидрирующей и гидрообессеривающей активности, т .е. на

12,1-45,2 и 0,3-4,77 в сравнении с известным, 1 табл. ты. 9.82 мл раствора получают сливанием при перемешивании 1,33 мл водного раствора тетрахлорида олова с концентрацией олова 150 мгlмл и 8,49 мл водного раствора

2,48ф,-ной плавиковой кислоты. Перемешивание модифицированного гидроксида алюминия продолжают до получения однородной массы, затем в массу добавляют 90 мл водного раствора, содержащего

14,8 r парэмолибдата аммония. Затем массу при перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 65-70 мас.ф, формуют экструзией, сушат в интервале температур

60 — 110 С в течение 6 ч и прокаливают при

550 С в течение 4 ч.

100 г прокаленного полуфабриката катализатора помещают в 120 мл пропиточного раствора. содержащего 20,25 г гексэгидрата нитрата никеля, Пропитку проводят в течение 1 ч при 70 — 85 С. По оконча1657226 нии пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при

350 С в течение 2 ч.

Состав катализатора, Mac., М003 10;

NlO 3; Sn 0,2; F 0,2; А120з 86,6.

Пример 2. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью

80 мас.$ пептибируют при непрерывном перемешивании 3,0 мл концентрированной соляной кислоты плотностью 1,185 г/см .

Гидроксид алюминия модифицируют добавками олова и фтора, добавляя в пептизированную массу при перемешивании 15,16 мл совместного водного раствора пентагидрата тетрахлорида олова и плавиковой кислоты. 15,16 мл раствора получают сливанием при перемешивании 2,66 мл водного раствора тетрахлорида олова с концентрацией олова 150 мгlмл и 12.5 мл водного раствора

2,487ь-ной плавиковой кислоты, Перемешивание модифицированного гидроксида алюминия продолжают до получения однородной массы, затем в массу добавляют

120 мл водного раствора, содержащего

22,0 r парамолибдата аммония. Затем массу при непрерывном перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 6570 мас.7ь, формуют экструзией, сушат в интервале температур 60-110 С в течение

6 ч и прокаливают при 550 С в течение 4 ч.

100 г прокаленного полуфабриката катализатора помещают в 120 мл пропиточного раствора, содержащего 28,7 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 1 ч при 70-85 С. По окончании пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при 350 С в течение 2 ч.

Состав катализатора, мас.YI,: МоОз 14;

%0 4; Sn 0,4; F 0,3; Ab03 81,3.

П р и мер 3.500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью

80 мас.$ пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 мл концентрированной соляной кислоты плотностью 1,185 г/см . з

Гидроксид алюминия модифицируют добавками F и Sn, добавляя в пептизированную массу при перемешивании 29,5 мл совместного водного раствора пентагидрата тетрахлорида олова и плавиковой кислоты. 29,5 мл раствора получают сливанием при перемешивании 4 мл водного раствора тетрахлорида олова с концентрацией олова 150 мг/мл и 25,5 мл водного раствора 2,48 -ной плавиковой кислоты. Перемешивание модифицированного гидроксида алюминия продолжают до получения однородной массы, затем в массу добавляют 150 мл водного

5

40 раствора, содержащего 26,7 г парамолибдата аммония. Затем массу при перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 65-70 мас.71, формуют экструзией, сушат в интервале температур 60110 С в течение 6 ч и прокаливают при

550 С в течение 4 ч.

100 г прокаленного полуфабриката катализатора помещают в 120 мл пропиточного раствора, содержащего 45,6 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 1 ч при 70 — 850С. По окончаиии пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при 350 С в течение 2 ч.

Состав катализатора, мас.g: МоОэ 16;

NiO 6; Sn 0,6; F 0,6; А120з 76,8, Пример 4 (по известному способу).

Катализатор готовят по примеру 3. но беэ добавления фтора.

Испытание активности катализаторов.

Катализаторы, приготовленные по примерам 1-4, а также промышленный катализатор à — 168" Ш" испытывают на лабораторной проточной установке в процессе гидроочистки легкого газойля фракции

200-420 С с содержанием серы 2,30 мас., би- и трициклических ароматических углеводородов 8,25 мас. $, показатель преломления по =1,4865.

Результаты испытаний катализаторов в процессе гидроочистки легкого газойля (P =

-3.5 МПа, отношение водород:сырье 450:1, обьемная скорость подачи сырья 2,5 ч ) -1 представлены в таблице.

Из данных таблицы видно, что дополнительное введение в катализатор фтора приводит к повышению его гидрирующей активности на 12,1 — 45,2 )(и гидрообессеривающей активности на 0,3-4,7 по сравнению с известным катализатором.

Формула изобретения

Катализатор для гидроочистки нефтяного сырья, содержащий триоксид молибдена,оксиды никеля. алюминия и модифицирующую добавку олова, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения гидрирующей и гидрообессеривающей активности, катализатор дополнительно содержит модифицирующую добавку фтора при следующем соотношении компонентов, мас. $:

Триоксид молибдена 10,0-16,0

Оксид никеля 3.0-6,0

Олово 0,2-0,6

Фтор 0,2 — 0,6

Оксид алюминия Остальное

1657226

Составитель В. Теплякова

Редактор О. Головач Техред М,Моргентал Корректор И. Муска (. v- - L

Заказ 1675 Тираж 342 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород..ул.Гагарина, 101