Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение гидрирующей и гидрообессеривающей активности катализатора. Его готовят осаждением гидроксида алюминия , пептизацией сначала азотной кислотой , а затем водным раствором метаванадата аммония. После упаривания раствора вводят соединение молибдена, подвергают экструзии (для формования), сушке, прокаливанию и пропитке раствором нитрата никеля или кобальта с последующими сушкой и прокаливанием. Полученный катализатор обеспечивает степень обессеривания при 390 и 410°С до 88 и 90,5% соответственно, а также степень гидрирования ароматических углеводородов при 390°С 57,1% против 86,4 и 93% без гидрирования ароматических углеводородов, содержащихся в дизельном топливе (фракции 214- 350°С). 1 табл. Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (I I) (э))э В 01 J 37/02, 23/88

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4658231/04 (22) 19.12.88 (46) 23.06.91. Бюл. Q 23 (71) Куйбышевский политехнический институт им.В.В. Куйбышева и Куйбышевский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института по переработке нефти (72) Н.Н.Томина, А.Н.Логинова, М.А.Шарихина, П.Н.Уэункоян, Т.Н.Шабалина и

М.И.Васильева (53) 66.097.3 (088,8) (56) Патент США

М 3836453, кл.208 — 143. опублик. 1974.

Авторское свидетельство СССР

М 1424863, кл. B 01 J 23/88, 1987, Авторское свидетельство СССР

М 1491564, кл. В 01 J 37/02, 1986. (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности приготовления катализаИзобретение относится к способу получения катализаторов нефтепереработки и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов для гидроочистки нефтяного сырья.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной гидрирующей и гидрообессеривающей активностью за счет использования для пептизации в качестве неорганической кислоты азотной кислоты и введения соединения молибдена на определенной стадии — после упаривания, тора для гидроочистки нефтяного сырья, что может быть использовано в нефтехимии, Цель — повышение гидрирующей и гидрообессериввющей активности катализатора.

Его готовят осаждением гидроксида алюминия, пептизацией сначала азотной кислотой, а затем водным раствором метаванадата аммония. После упаривания раствора вводят соединение молибдена, подвергают экструзии (для формования), сушке, прокаливанию и пропитке раствором нитрата никеля или кобальта с последующими сушкой и прокаливанием.

Полученный катализатор обеспечивает степень обессеривания при 390 и 410 С до 88 и 90,5 соответственно, а также степень гидрирования ароматических уг- Я леводородов при 390 С 57,17 против

86,4 и 93% беэ гидрирования ароматических углеводородов, содержащихся в дизельном топливе (фракции 214350 С). 1 табл, М

Пример 1. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью

80мас. пептизируют при непрерывном перемешивании 4,5 мл концентрированной азотной кислотой плотностью 1,34 г/см, а затем 6 мл водного раствора метаванадата аммония, содержащего 0,575 г метаванадата аммония. Пептизированную массу упаривают на водяной бане в течение 30 мин при перемешивании и приливают раствор, содержащий 14,80 г парамолибдата аммония в 75 мл дистиллированной воды Массу при

1657227 перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 707ь и формуют экструзией в виде цилиндрических частиц диаметром 2 мм и длиной 4 мм. Сформованные частицы подвергают сушке на воздухе в течение

12 ч, сушке в течение 2 ч при 100 С и 2 ч при

120 С, ггрокаливание при 550ОС в течение

2 ч, 100 г прокаленного оксида алюминия, содержащего 0,5 мас.$ Ч20в и 10 мас.

МоОз, помещают в 145 мл водного раствора, который содержит 27,00 г нитрата никеля, Пропитку носителя ведут при 60-70 С в течение 1 ч. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор сушат

2 ч при 80 С,2 ч при 100 С,2 ч при 120 С, 2чпри140 С,бчпри160 Си2ч при180 С, затем прокаливают при 550 С в течение 2 ч.

Состав катализатора, мас.ф: МоОз 10;

NIO 3; Ч20в 0.5; А!20з 86,5, Пример 2. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью

80 мас.g пептиэируют при непрерывном перемешивании 4,5 мл концентрированной азотной кислоты плотностью 1,34 г/см, а затем 48 мл водного раствора метаванадата аммония, содержащего 4,76 г метаванадата аммония. Пептиэированную массу упаривают на водяной бане в течение 30 мин при перемешивании и приливают раствор, содержащий 18,97 г парамолибдата аммония в 96 мл дистиллированной воды. Массу при перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 70 и формуют экструзией в виде цилиндрических частиц диаметром 2 мм и длиной 4 мл. Сформованные частицы подвергают термической обработке аналогично примеру 1.

100 г прокаленного оксида алюминия, содержащего 3,0 мас.$ VzOs и 12 мас.

МоОз, помещают в 145 мл водного раствора, который содержит 38,45 r нитрата никеля.

Пропитку, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1, Состав катализатора,мас. : МоОз 12; NIO 4; Ч205 3;

AlzOg 81.

Пример 3. 500 r гидроксида алюмийия непрерывного осаждения влажностью

80 мас.$ пептизируют при непрерывном перемешивании 4,5 мл концентрированной азотной кислоты плотностью 1,34 г/см, а затем 90 мл водного раствора метаванадата аммония, содержащего 8,81 г метаванадата аммония. Пептиэированную массу упаривают на водяной бане в течение 30 мин при перемешивании и приливают раствор, содержащий 26,96 г парамолибдата аммония в 128 мл дистиллированной воды, Массу при перемешивании упаривают на водяной ба-.. не до влажности 70 мас.$ и формуют экструзией в виде цилиндрических частиц

55 диаметром 2 мм и длиной 4 мм. Сформован ные частицы подвергают термической обре ботке аналогично примеру 1.

100 г прокаленного оксида алюми ния, содержащего 5,0 мас.$ VzOs u

16 мас.7ь МоОз, помещают в 145 мл водного раствора, который содержит 63,98 г нитрата никеля. Пропитку. сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1.

Состав катализатора. мас. : МоОз 16;

NIO 6; Ч205 5; AI203 73, Пример 4. 100 r прокаленного оксида алюминия, приготовленного аналогична примеру 1 и содержащего 0,5 мас. Ч20ь и

100 мас, МоОз, помещают в 145 мл водного раствора, который содержит 27,00 r нитрата кобальта, Пропитку, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1, Состав катализатора, мас. ; МоОз 10;

СоО 3; V20s 0,5; AI20a 86,5.

Пример 5. 100 г прокаленного оксида алюминия, приготовленного аналогично примеру 2 и содержащего 3,0 мас. (, Ч205 и

12мас, МоОз, помещают в 145 мл водного раствора, который содержит 38,45 г нитрат® кобальта. Пропитку, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас. : МоОз 12;

СоО 4; V20s 3; AlzOa 81.

Пример 6. 100 г прокаленного оксида алюминия. приготовленного аналогично примеру 3 и содержащего 5,0 мас. ЧгОэ и

16 мас.% МоОз, помещают в 145 мл водного раствора. содержащего 65.98 r нитрата кобальта. Пропитку, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1, Состав катализатора, мас. : МоОз 16:

СоО 6: VzOg5; А!гОз73.

Сравнительная характеристика гидрообессеривающей и гидрирующей активности известного, промышленного катализатора ГЯ вЂ” 168ш и катализаторов, синтезированных согласно примерам 1-6, представлена в таблице, Испытания катализаторов проводят на лабораторной проточной установке гидроочистки дизельного топлива фракции 214-350 С, с содержанием серы 2,29 мас.7. Давление 3,5 МПа, со отношение водорода к сырью 400:1, объемная скорость подачи сырья 2,5 ч

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить катализатор, обладаю щий повышенной гидрирующей и гидра обессеривающей активностью.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяног® еырья. включающий осаждение гидроксида алюминия, 1657227

*Данные получены в процессе гидроочистки легкого газойля.

Составитель Н. Путова

Редактор О, Головач Техред М.Моргентал Корректор С. Шевкун

Заказ 1675 Тираж 341 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 пептиэацию сначала неорганической кислотой, а затем водным раствором метаванадата аммония. упаривание, введение соединения молибдена, формование экструзией, сушку, прокаливание, пропитку полученного носителя раствором нитрата никеля или кобальта с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что. с целью получения катализатора с повышенной гидрирующей и гидрообессеривающей активностью, в качестве

5 неорганической кислоты используют азотную кислоту и введение соединения молибдена осуществляют после упаривания.