Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера
Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей. Изобретение позволяет увеличить выход привитого к поверхности наполнителя полимера за счет проведения полимеризации в присутствии гетерогенного ингибитора, в качестве которого используются карбонат кальция или стеклосферы с иммобилизованным нитроксильными радикалами, а также оксид цинка. 1 табл.
союз соВетских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)з С 08 F 292/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.r.
i = »«j р.1 (21) 4669462/05 (22) 30.03.89 (46) 15.11.91. Бюл. N 42 (71) Отделение физико-химии и технологии горючих ископаемых Института физической химии им. Л.В.Писаржевского АН УССР и
Львовский политехнический институт (72) P.Â.Êó÷åð, С.С.Минько, Е.В.Федорова, i И,А,Лузинов, Р.И.Мусий, В.Т.Колесников, Ю.А.Копельцив и В.З.Клеп (53) 678.046 (088.8) (56) Кучер P.Â., Минько С.С; и др. Доклад АН
УССР,1987, сер 6Ä hh12, с.48-50.
Дмитренко А.В., Иванчев С.С. и др. Высокомолекулярные соединения. 1988, т. 30, А, ЬВ 4, с. 807 — 813.
Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей.
Цель изобретения — повышение эффективности процесса и увеличение выхода привитого полимера.
Осуществление способа достигается .при использовании в качестве гетерогенного ингибитора дисперсного оксида цинка или дисперсных материалов с иммобилизованным на их поверхности стабильным нитI роксильным радикалом, а именно. 2,2,6,6
-тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксилом, . Иммобилиэацию стабильного радикала осуществляли с помощью полимерного носите ля — сополимера стирола и малеинового ангидрида по аминогруппе нитроксильного радикала при соотношении реагентов из,, Ы,„, 1691369 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТОГО К
ПОВЕРХНОСТИ НАПОЛНИТЕЛЯ ПОЛИМЕРА (57) Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей. Изобретение позволяет увеличить выход привитого к поверхности наполнителя полимера за счет проведения полимеризации в присутствии гетерогенного ингибитора, в качестве которого используются карбонат кальция или стеклосферы с иммобилиэованным нитроксильными радикалами, а также оксид цинка. 1 табл. расчета на 1 моль звеньев малеинового ангидрида 0,5 моль нитроксильного радикала.
Примеры получения наполнителя-инги- Я бито ра. еаа Ь
Пример 1. 0,2 г сополимера стирола (1 с малеиновым ангидридом (1:1) растворяли р в 50 мл диметилформамида (или его смеси с
1,4 — диоксаном). Затем к раствору по каплям приливали 10 мл 0,27 раствора 2,2,6,6 тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксила в ди- Ф метилформамиде. Раствор выдерживали 24 ч. Затем в раствор вводили 5 г наполнителя — стеклянных шариков. Суспенэию перемешивали 0,5 ч. Наполнитель выделяли фильтрованием и высушивали при 70 С и 0,1 мм рт.ст. в течение 2 ч. Количество стабильных радикалов на поверхности наполнителя определяли с помощью ЭПР-спектроскопии. В
1691369
Количество привитого полимера на единицу массы наполнителя, Гетероген- Температуный ингиби- ра полиметор . риза ции, С
Наполнитель для инициатора
Пример
Выход привитого полимера, Выход непривитого полимера, СаСОз
СаСОз
СаСОз
0,42
14,6
85,4
ZnO
0,84
99,9
0,1
СаСОз модифиц.*
1,04
99,9
0,1
Т!Ог
125
1.18
1.0
99,9
125
TtO2
ZnO
1,00
99,9
0.1
Т1 02
СаСОз модифиц.*
125
1,10
1,10
99.9
99,9
0,1
0,1
125
Т! Ор
1.00
99,9 стеклосфер ы мои и.*
0,1
* Модифицировано полимерным ингибитором полученном образце содержалось 6 ° 10 моль/г ингибирующих групп.
Пример 2. Выполняется аналогично примеру 1, только в качестве наполнителя использовали СаСОз. Содержание ингиби- 5 рующих групп 10,10 моль/г.
Примеры получения наполнителя-инициатора.
Пример 1. 0,5 г сополимера 5-трет-бутил-перокси-5-метил-1-гексен-3-ина с мале- 10 иновым ингидридом растворяли в 100 мл
1,4-диоксана, В полученный раствор вносили 20 г наполнителя СаСОз (х.ч.). Суспензию
| перемешивали s течение 0,5 ч при комнатной температуре. После этого СаСОз выде- 15 ляли фильтрованием и высушивали при 50 С и 0,1 мм рт.ст. в течение 4 ч. Количество сополимера на поверхности наполнителя определяли по изменению концентрации раствора сополимера после модификации на- 20 полнителя. Содержание сополимера в моди-фицированном наполнителе 0,56 (,, П р и м в р 2. Модификацию наполнителя осуществляли аналогично примеру 1 только вместо СаСОз модифицировали TIOz. Со- 25 держание сополимера в модифицирован ном наполнителе 1,0 .
Способ осуществляли следующим образом.
Полимериэацию проводят по следую- 30 щей методике. В ампулу помещают навеску наполнителя-ингибитора, наполнителяинициатора и мономера стирола (по массе
1:1;2). Ампулу заполняют инертным газом (аргоном) запаивают и помещают в термастат. Перемешивание осуществляется рамной мешалкой при 500 — 1000 об/мин. По истечении 3,5 ч полимериэации ампулу вскрывают и определяют концентрацию полимера в растворе и количество привитого к наполнителю полимера..
В таблице представлены условия полимеризации и результаты анализа.
Формула изобретения
Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера путем радикалькой полимеризации вин иловых мономеров при 90-125 С в присутствии наполнителя-инициатора — СаСОз или Ti02, модифицированных сопблимеров 5-трет-Gyтилперокси-5-метил-1-гексен-3-ина с малеиновымангидридом, отл ича ющийс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса и увеличения выхода привитого полимера, процесс проводят в присутствии наполнителя-ингибитора — карбоната кальция либо стеклосфер с иммобилиэованным на них нитроксильными радикалами или оксида цинка при массовом соотношении наполнитель-ингибитор — наполнитель-мономер 1:1:2.
