Способ получения 2,2-динитроэтиламина

 

Изобретение относится к замещенным этиламинам, в частности к получению 2,2- динитроэтиламина, который может быть использован при получении ряда полинитросоединений. Цель - упрощение и повышение безопасности процесса, расширение сырьевой базы. Получение ведут из ацетата 2,2,2-тринитроэтанола и водного раствора формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105°С в течение 7-8 ч. Промежуточное соединение выделяют экстракцией растворителем. Растворитель удаляют с последующей обработкой аммиаком п ри 25-30°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

0»

О

0 ф

ЬЭ

ГОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4759627,/04 (22) 27.10.89 (46) 07.12.91. Бюл, 45 (71) Отделение Института химической физиKH AH CCCP (72) Б,С.Федоров, Л.С.Баринова, Л.Т,Еременко, С.П,Смирнов, И.LU,Àáäðàxìàíoâ, А.И.Фиркин и В.З.Лайшев (53) 547,232.07(088.8) (56) 1. Kamiet M.!.. Dacons 1.G., 2,2Dinitroethylamines. — J.Org, Chem„1961, v.

26, р. 3005.

2. Авторское свидетельство СССР

N 515738, . л. С 07 С 79/04, 1976.

Изобретение относится к химии полинитроалкиламинов, в частности к усовершенствованному способу получения

2,2-динитроэтиламина, который может быть использован в качестве исходного реагента для получения ряда полинитросоединений, например дикалиевой соли 1,1,5,5-тетранитро-3-азапентана, 1,1,5,5-тетранитро-3нитрозо-3-аэапента на, 1,1,3,5,5-пентанитро-3-азапентана или 1,1,3,5,7,7-гексанитро1,5-диазациклоокта на, Известет способ получения 2,2-динитроэтиламина путем воздействия на 1,1,1тринитрозтан при 35 — 40 С газообразным . аммиаком в среде метанола. Выход 2,2-динитрозтиламина составляет при этом 83 % (1), Недостатком данного способа является сложность получения исходного 1,1,1-тринитроэтана, который синтезируется из

„„ Ы„„1696426 А1 (я)ь С 07 С 211/15, 209/04, 201/12

t (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИНИТРОЭТИЛАМИНА (57) Изобретение относится к замещенным зтиламинам, в частности к получению 2,2динитрозтиламина, который может быть использован при получении ряда полинитросоединений. Цель — упрощение и повышение безопасности процесса, расширение сырьевой базы. Получение ведут из ацетата

2,2,2-тринитроэтанола и водного раствора формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100 — 105 С в течение 7 — 8 ч. Промежуточное соединение выделяют зксгракцией растворителем. Растворитель удаляют с последующей обработкой аммиаком при 25 —.30 С. 1 табл. взрывоопасных нитронатных солей с выходом, не превышающим 58% (2).

С учетом выхода исходного продукта выход 2,2-динитрозтиламина .составляет

48%

Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса, а также расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается тем. что ацетат 2,2,2-трин итрозтанола подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105 С в течение 7 — 8 ч, выделяют промежуточное соединение зкстракцией растворителем, таким как трибутил- или трипропилфосфат или дибутилфталат, растворитель удаляют и далее обрабатывают газообразным аммиаком в среде метанола при

25-30 С.

1696426 мпература этки фор

ЩОмм, ОС

100-101

100-101

100-1О1

100 — 101

100-101

Составитель Н.Нарышкова

Техред M.Mîðãåíòàë Корректор В.Гирняк

Редактор С.Пекарь

Заказ 4274 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва,:К-35, Раушская наб., 4/5

Производственна-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 60 мл (0,7 моль) 35 (,-ного водного раствора формальдегида, 0,44 r (0,00176 моль) CuSG4

5Н20 и 10 r (0,045 моль) ацетата 2,2,2-тринитроэтанола.

Реакционную смесь нагревают при перемешйвайеи и температуре 100-101 С в течение 7 ч,,после чего охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют трипропилфосфатом (2x20 мл). Растворитель отгоняют при пониженном давлении (1 мм рт,ст,), кубовый остаток растворяют в метаноле и через полученный раствор пропускают газообразный аммиак в течение 1 ч при

25 — 30 С, Отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промывают эфиром, После высушивания на воздухе получено

3,15 г 2,2-динитроэтиламина с т.пл, 123124 .С (раэл), Выход 52$.

Вычислено. : С 17,78; Н 3,73; N 31,11.

С2Н5ЙЗ04.

Найдено, : С 18.00; Н 3,5; N 31,5.

Данные по примерам 1-8 представлены в таблице, Таким образом, предлагаемый способ позволяет исключить применение дефицитного сырья — соединений серебра и йода, заменив их на доступное сырье — ацетат

5 2,2,2-тринитроэтанола, формальдегид, сернокислую медь, а также улучшить условия труда за счет исключения из процесса высокочувствительных и взрывоопасных нитронатных и серебряных солей полинит10 роалканов.

Формула изобретения

Способ получения 2,2-динитроэтиламина, включающий обработку полинитросоединения газообразным аммиаком в среде

15 метанола, о тл и ч а ю шийсятем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса, расширения сырьевой базы, ацетат 2,2,2-тринитроэтанола подвергают взаимодействию с водным раствором фор20 мальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105 С в течение 7-8 ч, выделяют промежуточное полинитросоединение экстракцией растворителем, таким как трибутилили трипропилфосфат, или.дибутилфталат, с

25 последующим удалением растворителя и далее обрабатывают аммиаком.