Феромонная композиция для collisto denticulella, th.

 

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам борьбы с насекомыми с помощью половых аттрактантов. Целью изобретения является повышение аттрактивности. Для этого используют смеси из 3-тетрадеканоилокси- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) и 3-додекамоилокси- 5,5-диметил- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) или 3-(цис-9-октадеценоилокси) -4(6)-карбометокси- 5,5-диметил-2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) и 3-гексадеканоилокси- 5,5-диметил-2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) или 3-тетрадеканоилокси- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) и 3-гексадеканоилокси- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ). Смеси проявляют специфическую активность для самцов серебристой яблонной моли и могут использоваться как средство мониторинга за вредителем и нарушения ферромонных связей между полами. 1 табл.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам борьбы с насекомыми с помощью половых аттрактантов. Целью является повышение аттрактивности. Для серебристой яблонной моли (Collisto denticulella Th) известен синтетический аттрактант 2-стеароил-5,5-диметил-1,3-циклогександион, проявляющий аттрактивность в дозе 5 мг на препаративную форму (ПФ). Однако, несмотря на высокую дозу, это соединение не обладает достаточной аттрактивностью в отношении самцов серебристой яблонной моли и может использоваться только как средство для наблюдения, а не борьбы с вредителем. Целью изобретения является создание феромонов, обладающих повышенной активностью в отношении самцов серебристой яблонной моли. В качестве таких феромонов используют 3-ацилоксипроизводные циклогексан-1,3-дионов. П р и м е р. Получение 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она (ЗМиР). К раствору 1,12 г (0,01 моль) дигидрорезорцина и 0,79 г (0,01 моль) пиридина в 50 мл сухого флороформа прибавляют по каплям раствор 2,71 г (0,011 моль) хлорангидрида миристиновой кислоты в 75 мл хлороформа в течение 1,0 ч. Реакционную смесь разбавляют до 300 мл хлороформом и обрабатывают последовательно разбавленной 1: 10 соляной кислотой, водой, насыщенным раствором NaHCO₃, дважды водой (все порции по 100 мл) и сушат сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме, остаток подвергают хроматографической очистке на силикагеле 40/100 М и при элюировании системой гексан: эфир = 4: 1, выделяют 3,14 г (97,5 г) 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она с т. пл. 30^оС. ИК-спектр (CHCl₃, ν cм^-1): 1130, 1470, 1680, 1730, 1760. ПМР-спектр (CDCl₃, δ , м. д. ): 0,87 т (3Н); 1,28 ш. с. (20Н); 1,67 м (2Н); 2,06 м (2Н); 2,41 т (2Н); 2,46 т (2Н); 2,53 м (2Н); 5,90 с (Н). Всего 34 н. C₂₀H₃₄O₃, м. в. 322. Получение 3-(цис-9-октадеценоилокси)-4(6)-карбометокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он (30 кД). К раствору 1,98 г (0,01 моль) карбметоксидимедона и 0,79 г (0,01 моль) пиридина в 100 мл сухого хлороформа прибавляют по каплям раствор 3,1 г (0,01 моль) хлорангидрида олеиновой кислоты в 100 мл хлороформа. Через 1 ч реакционную смесь обрабатывают последовательно разбавленной (1: 10) соляной кислотой, водой, насыщенным раствором соды и дважды водой (по 100 мл каждой), сушат сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме и получают 4,02 г (87% ) хроматографическичистых3-(цис-9-октадеценоилокси)-4-карбометокси и 3-(цис-9-октадеценоилокси)-6-карбометокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-онов в соотношении 1: 2 (данные ПМР) в виде масла. Разделение смеси по индивидуальным изомерам нецелесообразно, так как связано с большими затратами и имеет аналитическое значение. C₂₈H₄₆O₅, м. в. 462. ИК-спектр (пленка, ν см^-1): 1110, 1130, 1650, 1690, 1740, 1770. ПМР-спектр (CDCl₃, δ, м. д. ): 0,87 т (3Н); 1,08 c (3Н); 1,17 с (3Н); 1,28 ш. с. (22Н); 1,63 м (2Н); 2,05 м (4Н); 2,48 м (2Н); 3,26 с (Н); 3,75 с (3Н); 5,35 с (2Н); 6,03 с (Н). Всего 36 н. Получение остальных веществ известно из литературных источников. Получение феромонных смесей. Для этой цели смешивают, например, 1,0 г 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 1,0 г 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она и получают 2 г феромона, содержащего, мас. % : 3-Тетрадеканоил-окси-2- циклогексен-1-она 50 3-Додеканоилокси-5,5- диметил-2-цикло- гексен-1-он 50 Аналогичным образом готовят смеси из 3-(цис-9-октадеценоилокси)-4(6)-карбоме- токси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она и 3-октадеканоилокси-5,5-диметил-2-циклоге-ксен-1-она или 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 3-гексадеканоилокси-2-циклогексен-1-она. Конкретные количества каждого компонента приведены в таблице. Изучение аттрактивности веществ проведено в 1987 г. с 10.06. по 07.08. Площадь сада 80 га. Повторность опытов пятикратная. Для отлова использованы ловушки типа "Аттракон А" с клеем "Пестификс". В ловушки были помещены капсулы, содержащие определенное количество действующего вещества из числа испытуемых соединений. Методика изготовления препаративных форм следующая. Определенную дозу действующего вещества синтетического аттрактанта растворяют в хлороформе и наносят на внутреннюю поверхность резиновой трубки диаметром 5 мм и длиной 20 мм. Растворитель удаляют. В контрольные ловушки помещены резиновые трубки, обработанные хлороформом без аттрактанта. Ловушки вывешивают в периферийной части кроны яблоки с западной стороны на высоте 2 м от поверхности почвы. Расстояние между ловушками и повторности 30 м. Один раз в три дня ловушки просматривают, подсчитывают количество насекомых и собирают для определения видовой принадлежности. Результаты исследований аттрактивности синтетических феромонов представлены в таблице. Изученные феромонные композиции проявили специфическую активность в отношении самцов яблонной серебристой моли и по своей аттрактивности превзошли эталон в 1,5-2,0 раза. Предлагаемые смеси могут быть использованы в практике сельского хозяйства как средство мониторинга за вредителем и регулирования его численности путем нарушения феромонных связей между полами. (56) Авторское свидетельство СССР N 1136432, кл. C 07 C 49/403, H 01 N 35/06, 1984.

Формула изобретения

ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ COLLISTO DENTICULELLA, TH. , содержащая 3-ацилоксипроизводные циклогексан-1,3-дионов, отличающаяся тем, что, с целью повышения аттрактивности, в качестве 3-ацилоксипроизводных циклогексан-1,3-дионов она содержит бинарные смеси из 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она или 3-(цис-9-октадеценоилокси)-4(6)-карбометокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он и 3-гексадеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она или 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 3-гексадеканоилокси-2-циклогексен-1-она при соотношении каждого вещества в смеси 45 - 55 мас. % .

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2