Способ получения а, р-кремнеацетиленовых альдегидов

 

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

Зависимое от авт. свидетельства Ь

Заявлено 05Х111г1 963 (№ 851125/23-4) Г

1(,л. 1 . о, О()о

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 071

УДК 547.419.6.382.1.07 (088.8) Опубликовано 07Х11.1965. Бюллетень М 14

Дата опубликования описания 13.Ч111.1965.

= 11,,,1

Г- т 11-,: 0 -с,-

, =,"(.".: ., А

Авторы изобретения

H. В. Комаров и О. Г. Ярош

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, р-КРЕМНЕАЦЕТИЛЕНОВЬ1Х АЛЬДЕГИДОВ!

?одписная группа № 50 с присоединением заявки М

Приоритет

Изобретение относится к области получения соединений, обладающих высокими термостойкими качествами, Предлагается получать а, 13-кремнеацетиленовые альдегиды на основе реакции взаимо- 5 действия триалкил (арил) силилэтиннлмагннйбромидов с диметилформамидом. Реакция проводится при охлаждении в среде эфира и тетрагидрофурана.

Пример 1. Т р и (и е т н л с и л и л и р о и и- 10 н а л ь. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 2,43 г (0,1 г атом) магниевой стружки в 100 л(л тетрагидрофурана и прибавляют по каплям 10,9 г (0,1 г моль) бромистого этила. К полученному таким об- 15 разом этилмагнийоромпду при комнатной температуре постепенно добавляют 9,8 г (0,1 г моль) триметилэгинилсилана. Реакционную смесь нагревают 1 час при 50 — 60 С.

Содержимое колбы переливают в капельную воронку и прибавляют при охлаждении (— 25 — 30 С) к 21 г (0,3 г. моль) диметилформамида в 21 мл абс. эфира. После этого температуру реакционной смеси поднимают до комнатной и перемешивают 1 час при 20—

25 С. Затем содержимое колбы охлаждают до — 10 С и выливают в 5%-ный .водный раствор серной кислоты, охлажденной до — 5 С. Смесь перемешивают 1 час и оставляют на ночь, На следующий день водный слой отделяют и эк- З0 страгвруют эфиром. Эфирные вытяжки обьедп(ня(от с оси<и:ным слоем и сушат над прокаленным сульфатом магния. Эфир и тетрагидрофуран оггoHH(oT, а остаток перегоняют н вакууме. Получают 8Л г (67,5%) вещества с т. кпп. 52 C (17 мм рг. cr.); n» 1,4425;

d 4 0,8816; МК 37,93. МЯ вычисленное 36,82.

Найдено о, С 57 14 Н 8 14 Si 22 08

C(,H(((SiO. Вычислено, %: С 57,16; Н 7,98;

Si 22,24.

2,4-Дпнитрофенилгпдразон с т.пл.

105"C.

Найдено, %: С 46,99; Н 4,79; Si 8,80.

С(Н14. >1Х404. Вычислено, %: С 47,05;

Н 4,96; Si 9,17.

3,5 - Динптробензоплгпдразон с т. пл. 195 С.

Найдено, %: С 46,55; H 4,18; Si 8,61.

С1З I(4SiN40.;. Вычислено, %: С 46,70;

Н l1 19 5 8 зч

Пример 2. Диметилэтилсилилпропиналь.

Синтезирован аналогичным образом. Взято

2,43 г магния, 10,9 г бромпстого этила, 11,2 г диметилэтинилсилана н 21,2 г диметплформамида. Получено 7,6 г (54,2%)вещества с т. кип. 55, 55,5 С (14 мм рт. ст.); п о 1,4550;

d 4 08741. МК 43,53, МР. вычисленное 42,56, 3

Найдено, о/, : С 5996 Н 8,62; 20,29.

СтН вс,10. Вычислено, %. С 59,94; Н 8,62;

Si 20,03.

2,2Динитрофенилгидразон с т.пл.

90 С.

Найдено,

CypHfpSiNgOg, Вычислено, %: С 48,73;

Н 5,03; Si 8,77.

172778

Предмет изобретения

Способ получения а, Р-иремнеацетиленовых

5 альдегидов, отличающийся тем что три1 алкил (арил) силилэтинилмагнийбромид обрабатывают диметилформамидом при охлаждении в среде эфира и тетрагидрофурана.

Составитель И. Бочарова

Редактор М. Хабибулина Техред А. A. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 1884/15 Тираж 675 Формат бум. 60Р,90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государсзвенного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2