Патент ссср 174038

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.111.1964 (¹ 888569/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.Ы11.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 29.1Х.19б5

Кл. 45/, 19вв

Государствен кый комитет ло делаи изобретений и открытий СССР

МПК А 01п

УДК 632.954(088.8) Авторы изобретения Я. A. Мандельбаум, H. Н. Мельников, А, Л. Ицкова, Л. Д. Стонов, Н. Ф. Якимова и Т. А. Сергеева

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических сред тв защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСУЛЬФИДОВ ДИАЛКИЛФОСФОРНОЙ

И ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ

1/одписиая гру."г!1 а № 193

Предметом настоящего изобрете:!ия является способ получения дисульфидов диалкилфосфорной и тиофосфорной кислот, общей

Х формулы (КО),P — SSR, где R — алкил, R — алкил илн галоидалкил, Х вЂ” кислород или сера, взаимодействием соответствующих кислот с алкилсульфенилхлоридами в растзорителе при температуре ниже 10"С.

Пример 1. Получение проводится в следующих типовых условиях: 0,05 моля калиевой илн аммоннезой соли диалкилтио- плн диалкилдитиофосфорной кислоты суспендируется в 100 лл бензола и при температуре ниже 10"C к полученной суспензии при хорошем перемешивании прибавляется бутплсульфенилхлорид или хлорбут!!лсульфе. !!!лхлорид.

После прибавления требуе;,:о-о количества сульфенилхлорнда реакцно!иная смесь выдерживается при комнатной температуре в течение 1 — 2,5 час (при перемешизаннн), осадок хлористого калия или аммония отфи7ьтрозывается и ф.7bTpBT промывается водой (после предварительной нейтрализации разбавленным водным раствором соды). После отгонки растворителя полученные продукты разгонялись в вакууме. Полученные соединения и их свойства приведены в таблице 1.

Наиболее целесообр аз-!о з качестве дефолиантоз и гербицидов применять или растворы з органических растворителях илп водные эмульсии, получаемые из концентратов эмульсий; как растворитель можно использовать ксилил или другие ароматические углеводороды з смеси с керосином илн дизельным топливом. Для получения концентратов эмульсий можно использовать растворы дпсульфидов

10 в кс! ..;зле " добавкой ОН-7 и кальциевого сульфог!ола в количестве до 10 — 15% суммы эмульгатороз от количества раствора дисульфида в ксилоле или другом ароматическом углеводороде и их смеси.

15 Пример 2. Дефолииру!ощая актизност ° данной группы соединений изучалась на хлопчатнике сорта 108-ф. Расте;!ия хлопчатника обраоатызались препаратами прп раскрытии

2 — 3 коробочек (з среднем) на куст. В ка20 честзе эталона использовался хлорат магния при норме расхо Ia 6 кг/га и бутифос при норме расход" 0,75 кг/га. Новые препараты исзытыза-.нсь при нормах расхода 1 — 10 кг/га.

Результаты опытоз приведены з таблице 2, 25 Гербицидная акт !з.!ость соединений этой группы !!спыта. !а !а пше .!пце. oIIce, реднсе, вике и хлопчатнике. Наиболее активными соединениями оказались хлорбутилдисульфиды диэтнлтио- и днтиофосфорной кислот. Указанные препараты вызывали 50%-ное торможе174038

Таблица 1

Анализ на Р (%) Т, кип.

Выход

00 р20

Формула найдено вычислено мл4 рт. ст. г (С2Н40) Р SSC4НзС!

10,6

10,5

10,0

1,3208

52,4 не перегонялось 8 (С Н,О),P — SSC,Н CI

ri (С,Н4О) Р 53С4Нв

10,0

1,3154

1,1397

10,6

10,4

11,3

11,35

120 †1

11,3

61,6

0,3 у3 (СзН70),Р— 33С,Н„! 0,28

124 — 126

1,1041

10,4

10,15

74,5

0,26

AS (С,Н,,О),P — SSC Н,, 132 — 135

0,3

1,0709

9,1

9,05

9,39

Таблица 2 ние роста .корней овса (в концентрации 60—

67,5 частей на миллион); торможение корней пшеницы происходит только в концентрации !

20 — 150 частей,на миллион. Препараты могут быть использованы для избирательной борьбы с овсюгом в посевах пшеницы, Данные испытаний приведены в таблице 3.

12-й день после обработки

6-й день после обработки

Препарат листья (%) сухие шие опавшие сухие

Предмет изобретения

10 1. Способ получения дисульфидов диалкилфосфорной и тиофосфорной кислот общей

Х

I формулы (Ro) яР— SSR, где R — алкил, а

15 Р— aëêèë или галоидалкил, Х вЂ” кислород или сера, .взаимодействием солей диалкилтио- и диалкилдитиофосфорных кислот с алкилсульфенилхлоридами при температуре ниже 10 С.

20 2. Применение соединений по и. 1 в качестве дефолиантов и гербицидов, Контроль (без ооработки)

Хлорат магния

Бутифос

5,5

28,3

2,9

43,8

70,1

65,3

4,5

1,3

88,1

94,2 б

15 уЯ (C,H.,О ),„Р— SSC,,Н4 уЯ (С,Н О)4Р— SSC Í„

pS (С2Н О)4Р— SSC, Н., 54,4

5,3

66,6

10,5

55,3

3,6

67,3

9,0

9,3

76,3

4,6

93,1

Таблица 3

Концентрация в частях на миллион, вызывающая 50 o-ное торможение роста (проросших корней) Формула вика просо пшеница овес редис хлопчатник фО (С Н О)вР— SSC4HSCI $ (С Н О)еР— SSC4Н,С!

60 112

150 150

120

105 60 150 150 150

67 67 150 150 150

150

120

150

150

150

150

150

Составитель И. Ялова

Редактор Ь. А. Шнейдерман Техред А. А, Камышникова Корректор Е. Д, Курдюмова

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 2385 1 Тираж 450 Формат бум. GO;(90 /з Объем 0,1б изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4