Способ получения окисей или тиоокисей диал кил (диарил)-а- меркаптофенил этил фосфи новпредлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.пример 1. синтез окиси диэтила-м еркаптофенилэтилфосфинав трехгорлую колбу емкостью 100 см^, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес 2,7 г нс1.гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. стеклянную трубку заменяют капельной воронкой н к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина
l75509
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26о
Заявлено i i IÕ.!964 (№ 921039/23-4) с присоединением заявки ¹
МПК С 07f
УДК 547.419.1.07(088.8) Государственный комитет flo делам изобретений и открытий СССР
Приоритет
Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 1.Х!1.1965
Авторы изобретения
В. С. Цивунин, Г. Х. Камай и В. В. Кормачев
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ ТИООКИСЕЙ
ДИАЛКИЛ(ДИАРИЛ)-а-МЕРКАПТОФЕНИЛЭТИЛФОСФИНОВ
Подписная группа № бО
Предлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил) -хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.
Полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.
Пример 1. Синтез окиси диэтила м е р к а и т о ф е н и л э т и л ф о сф и н а
В трехгорлую колбу емкостью 100 с.из, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес
2,7 г НС1.
Гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. Стеклянную трубку заменяют капельной воронкой и к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина (1: 1).
При этом окраска исчезает и температура самопроизвольно поднимается от 20 до 35 С.
Затем смесь в колбе продолжают перемешивать при нагревании на водяной бане до
60 С в течение 2 час, в результате чего образуется вязкий продукт присоединения. К последнему прибавляют 16,35 г абсолютного н-бутилового спирта (3-кратный избыток) и смесь перемешивают 1 час. При повторной перегонке полученной реакционной смеси выделено 10,1 г (56,5pj,) ф >акции с т. кип. 162-162,5 C (1 л л рт. ст.); п 0 1,5635; Ф0, 1,1134;
МКо найдено 70,76; МКо вычислено 69,84.
Найдено, /p С 59,13; 59,21; Н 7,5; 7,7;
P 11,84; 12,22.
Вычислено, /p. С 59,48; Н 80; P 12,78.
Выделенная фракция отвечает формуле
10 (С,Н„-),P СН ЗС.Н.11
ОСН, Пример 2. Синтез тиоокисп диэтил-амер ка птофен илэтилфосфина
В аналогичных с вышеописанным примером условиях получают 19,6 г сырого продукта присоединения и-хлорэтилфенилсульфида к диэтилхлорфосфину. В него пропускают сероводород до полного насыщения, что сопровождается выделением тепла и хлористого водорода. Повторной разгонкой полученной реакционной смеси выделено 9 г (53%) фракции с т. кип. 165 — 166 С (О 5 лл рт. ст ) и 0 1,6102; d- О, 1, 1354; М Я о найдено 78,96;
МЯо вычислено 78,16.
Анализ для С„-HД..- -— S — CHP (СН-,)
"Ъ
С-Н 3
Найдено,
Вычислено, %: Р 11,99.
Пример 3, С и нтез ти о о кис и дитол ил-а-мер каптофенилэтил фо с фин а
В описанной выше аппаратуре при нагревании на кипящей водяной бане в течение 2 час получают 12,3 г сырого продукта присоединения дитолилхлорфосфина к а-хлорэтилфенилсульфиду, представляющего собой вязкую жидкость. В нее пропускают сероводород до насыщения. Из реакционной массы при температуре бани 200 С и остаточном давлении в системе 14 мм рт. ст. отсасывают легколетучие вещества. Остающаяся в колбе светложелтая, почти неподвижная масса предполагается целевым продуктом, который при обычном вакууме выделить не удается.
Ланализ для (СтНт) зР— СНЯСвН.и
S СН, Найдено, >/0. P 7,85; 7,36; Н 5,77; С 67,93.
Вычислено, о/0. P 8,12; Н 6,08; С 69,1.
Выход 80>/в (8,9 г).
Пример 4. Синтез оксидитолил а-мер к а птофенил этил фо с ф и н а
К 9,3 г сырого продукта присоединения дитолилхлорфосфина к а-хлорэтилфенилсульфиду прибавляют 2 г абсолютного этилового
175609
4 спирта (2-кратный избыток) . Наблюдается разогрев и выделение хлористого водорода.
Тотчас по прибавлении спирта отсасывают легколетучие вещества при температуре бани
200 С и остаточном давлении в системе
13 мм рт. ст.
Остающийся в колбе почти неподвижный светло-желтый продукт предполагается целевым продуктом, отвечающим формуле (СтНт)а Р— СНЗСаНз !
О СН, Найдено, %: С 70,87; 71,19; Н 5,02; 5,23;
15 Р 9,73.
Вычислено, в/о. С 72,2; Н 6,34; P 8,48.
Выход 81,50% (6,6 г).
Предмет изобретения
20 Способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарил) -а-меркаптофенилэтилфосфинов, отличающийся тем, что диалкил(диарил)хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим
25 разложением продукта реакции водой или спиртом, или сероводородом.
Составитель М. Кожинская
Редактор А. И. Пименова Текред Ю. В. Баранов Корректор Г. П. Зимина
Заказ 3396/16 ТиРаж 675 ФоРмат бУм. 60)(90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изооретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
