Способ получения диалкил-[>&-хлор-р-(триалкил{арил)- силокси)-пропилоксиметил]-фосфинатов

 

l78802

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12î, 26оо

12о, 26о

Заяьленс 29.Х11.1964 (№ 935783/23-4) с присседшiеннем заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03.11.1966. Бюллете,ь ¹ 4. 1П К С 07f

С 07!

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

У 1К 547.419.5 419.1.07 (oss.s) Зата опубликования описания 13Х11.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-(у-ХЛОР-Р-(ТРИАЛКИЛ(АРИЛ)СИЛОКСИ)-ПРОПИЛОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИ НАТОВ

Предложен способ получения диалкил-(ухлор-Р-(триалкил (арил) силоксн) - пропнлоксиметил)-фосфинатов. Соединения могут быть использованы в качестве пластификаторов полимерных материалов, добавок, придающих огнестойкость различным изделиям, исходных для создания элементоорганических полимеров и т. п.

Описываемый способ состоит в том, что на диалкил- (глицидилоксиметил) -фосфинаты дей- 10 ствуют триалкил(арил)хлорсиланами нри нагревании до температуры 40 †1 С.

Пример 1. К 10,85 г (О,1 моль) триметилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 л ин 22,42 г (0,1 моль) 15 диэтил- (глицидилоксиметил) -фосфината. Затем при температуре 40 — 50 С смесь перемешивают в течение 10 час, после чего фракционируют в вакууме. Получают 20 г (60o/o) диэтил-(у-хлор-р- (триметилсилоксн1 — пропилокси- 20 метил)-фосфи ната; т. кип. 145 — 146,5 C (1 ллт рт. ст.); n 1,4472; dP 1,1023: MR o найдено 80,67; вычислено 81,01.

Найдено, о/,: P 9,63; 9,67; Si 8,48; 8,54.

CggHoPSiO;C!.

Вычислено, %: Р 9,31; Si 8,44.

При м ер 2. К 15,07 г (0,1 люль) триэтилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют в течение 15 мин 22.42 г (0,1 люль) 30 диэтил- (глицндилоксиметил) -фосфнната, после чего реакционную смесь перемешивают при температуре 50 — 70 С до прекращения изменения показателя преломления в течение 8 час.

Фракционированием в вакууме получают

21,2 г (56,54О/о) диэтил-(у-хлор+ (триэтилсилоксиметил))-фосфината: т. кип. 175 — 176"C (2л1л рт. ст.); п ро 1,4550; d4О 1,0893; МК о найдено 93,38; вычислено 94,54.

Найдено, %: P 8,68; 8.75; Si 7,12; 7,12.

С, Н »P ЯО,.-,С1.

Вычислено, %: P 8,26; S i 7,49.

Пример 3. K 8,24 г (0,05 люль) пропилдиэтилхлорсилана добавляют в течение 35 мин

11,21 г (0,05 лтоль) диэтнл- (глицидилоксиметил) -фосфината. Затем реакционную смесь нагревают при температуре 70 в 100 C с обратным холодильником при перемешивашш в течение 5 час, пока показатель преломления не достигнет 1,4505. Прн фракционировании в вакууме получают 9,5 г (48,86%) диэтил-(ухлор -P- (пропилдиэтилсилоксп) -пропилоксиметил)-фосфината; т. кпп. 175 — 176 С (1 нл рт. ст.); п," 1,4592; d4 1,0806, МКр найдено

98,43; вычислено 99,29.

Найдено, %: P 8,11: 7,89; Si 7,34; 734.

М,;,Нз Р810;,С1.

Вычислено, %. P 7,96; Si 7,22.

178802

Предмет изобретения

Сосзавитсль M. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Текред A. А. Камышникова Корректоры: Г. Е, Опарина и М. П. Ромашова

Заказ 1666/2 Тираж 760 Формат бум. 60)(90 /o . Обьем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типограс)пв>, пр. Сапунова, д. 2

Пр и м е р 4. К 17,07 г (О! моль) февнлднметилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 лин 22,42 г (0,1 моль) диэтил- (глицидилоксиметил) -фосфината. После нагревания реакциош1ой смеси при температуре 70 †1 С в течение 30 мин и последующей вакуумной перегонки получают

20 г (60,64o/в) диэтнл-(у-хлор- fo- (фенилдиметилсилокси) -пропилоксиметил)-фосфината; т. кип. 190 — 191 С (1 мм рт. ст.); noo 1,4922; г1 4о 1,1498; NR D найдено 99,68; вычислено

100,83.

Найдено, /o P 7,79; 7,69; Si 7,04; 7,21.

M„Ho„PSiO;,C!.

Вычислено, в/в. P 7,84; Si 7,11.

Пример 5. Смесь 7,05 г (0,04677 моль) триэтилхлорсилана и 11,8 г (0,04677 л>оль) диизопропил- (глицидилоксиметил) - фосфнната нагревают с обратным холодильником прп перемешивании в течение 21 час при температуре 70 — 80 С до достижения постоянного показател>1 преломления ppBKUHQHHQH chMcH.

В результате вакуумной перегонки получают

8,2 г (43,50%) диизопропил-(у-хлор+ (триэтилсилокси) - пропилоксиметил) - фосфината, т. кнп. 184 — 185"C (1 мм рт. ст.); п ро 1,4539; сто 1,0631: NR i; найдено 102,63; вычислено

103,80.

Найдено, >jo. P 7,75; 7,77; Si 7,19; 7,43.

С,o Hog P S i Oo>С1.

Вычислено, в/в. .P7,,69; ;Si 6,97.

15 l. Способ получения диалкил-(у-хлор-р(триалкил(арил) силокси) - пропилоксиметил)фосфинатов, отлика>ои1ийся тем, что на диалкил- (глицидилоксиметил) -фосфинаты действуют триалкил(арил)хлорсиланами при на20 греваппи.

2. Способ по и. 1, отлича>ощийся тем, что нагреьание ведут до 40 — 100 С.