Способ получения кремнийорганических производных ацетоксиметилфосфиновой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
178376
Союз Советских
Социалистических
Республик
Мки со7 з/а
coy y(ок
Кл. 12о, 26е4
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.Х11.1964 (№ 933314/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 28.II.1966
12о, 26
МПК С.
УДК 547.419.115.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕТОКСИМЕТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ
Предложен способ получения кремнийорганических производных ацетоксиметилфосфиновой кислоты. Соединения могут быть использованы в качестве добавок к маслам и смолам, а также в качестве исходных для синтеза различных мономеров и полимеров.
Описываемый способ состоит в том, что кремнийорганические эфиры триалкилсилилоксиметилфосфиноных кислот нагревают с уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты.
Пример 1. Смесь 13,6 г (0,0275 люль) бис(метилди-и-пронилсилил) - метилди-и-пропилсилоксиметилфосфнната (CH, (и-C;H;) SiO)» °
° P (О) CHqOSi (и-СзН-,) СНз, 8,4 г (0,0825 моль) уксусного ангидрида и 2 — 3 капли концентрированной серной кислоты нагревают на бане при 155 †1 С в течение 3 час на приборе с обратным холодильником, После охлаждения смесь фракционирует в вакууме, при этом выделяют 4,2 г (53% от исходного) уксусного ангидрида с т. кип. 65 С (50 мм рт. ст.) и п
1,3920;
4,8 г (93%) метилди-н-пропилацетоксисилана СНз(и-СзН,)з$тОСОСН. (в литературе не описан) с т. кнп. 100 C (50 мм рт. ст.); с14хо
0,8794; п „о 1,4192; МКо вычислено 54,13, найдено 54,09.
Вычислено, %: Si 14,91.
Со Н2оОз$ ь
Найдено, %: Si 14,93; 15,01;
7,4 г (65,5%) бис-(метилди-и-пропилсилил)ацетоксиметилфосфината (СНз (и-СзНт) 2SiO)2 °
° P (О) СНзОСОСНз с т. кип. 166 С (4,5 мм рт. ст.); d4„09752; „4„14430; МРр вычислено 110,74, найдено 111,62.
Вычислено,,: Si 13,76; P 7,55; ОСОСНз
14,40.
C„-,H О.-$1Р, Найдено, %: Si 13,85; 14,16; P 7,30, 7,19;
ОСОСНз 14,00.
Пример 2. После нагревания в течение
2,5 час на бане при 160 †1 С смеси, содержащей 10,35 г (0,0228 люль) ((С2Нз) 3$iO)зР (О) ° CH2OSi (C2Н-) 3, 6,8 з (0,0667 люль) уксусного ангидрида и 2 капли серной кислоты, и фракционирования в вакууме получают 6,0 г азеотропа уксусного ангидрида с триэтилацетоксисиланом (22%) с т. кип. 64 — 63 С (46 лтлт рт. ст.); n2DO 1,3990.
Найдено, %: Si 3,58, 3,54; 1,9 г (47%) триэтилацетокси сил а на с т. кип. 88 — 89 С (46 мм рт. ст.); d4 o 0,895; n„1,4188 (ëèòeратурные данные: и о 1,4190, СР4о 0,893) и
30 6,5 г (74,6%) бис-(триэтилсилил) -ацетоксиметилфосфината ((СзНз) зSiO)>P (О) СН ОСОСНз
3 е т, кип, 144 — 145 С (2,5 лл рт, ст.1; d 01,0094; п в 1,4470, МКр вычислено 100,76, найдено
101,29.
Вычислено, %; Si 14,67; P 8,10; ОСОСН.
15,43.
С15Н3505312Р.
Найдено, о/в. Si 14,93; 15,06; Р 8,12, 8,12;
ОСОСНз 15,20.
178376
Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганических производных ацетоксиметилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что кремнийорганические эфиры триалкилсилилоксиметилфосфиповых кислот нагревают с уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты.
Составитель М. Кожинская
Редактор Л. Г. Герасимова Те .ред Л. К. Ткаченко Корректоры: М. П. Ромашова и
T. В. Муллина
Заказ 405/4 Тираж 726 Формат бум. 60><90 /ц Объем О,l изд. л. Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий.при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
