Способ получения 5-ацетокси-2(5н)-фуранона

Авторы патента:

C07D307/58 - один атом кислорода, например бутенолид

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в синтезе лекарственных веществ , гербицидов, полимеров. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут из фурфурола и водной перекиси водорода в среде ацетона в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила (в качестве катализатора) при молярном соотношении 1 :(2.8-3,5):(9-12):(0.0002-0,001), при 20-60°С в течение 5,5-12 ч. Процесс проводят с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении фурфурол: ацетангидрид 1:1,5-2,5 при 40- 70 С в течение 1-8 ч. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой. Выход 76% (на 7-17% больше в сравнении с известным способом). Процесса обеспечивает уменьшение числа стадий и исключение использования токсичного брома. 2 табл. & Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 D 307/58

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4

О (21) 4209738/04 (22) 02.02.89 (46) 07.01.92. Бюл, N. 1 (71) Краснодарский политехнический институт (72) В.В.Посконин и Л.А.Бадовская (53) 547.722,1/2.07(088.8) (56) Schenk G,О, LlellgsAnn Chem. 1953, 584, 156.

Morio А., Noboru I„Naoyuki S., Hisashl T.

The reaction of 2-(trialkylslloxy)furans Мй

lead (N) acetate, вЂ” 8ul. Chem. Soc. lap., 1980, 53, 4. 1061 вЂ” 1064.

Цыбина Н,М„Протопопова M.Â., Сколдинов

А,П. Синтез полуальдегида янтарной кислоты и его функциональных производных из

2-ацетоксифурана, вЂ” ЖОХ, 1970, N. 6, с. 269. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АЦЕТОКСИ2(5Н)-ФУРАНОНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям. в частности к получеИзобретение относится к органической химии и касается, в частности, способа получения 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта в синтезе лекарственных средств, росторегуляторов,гербицидов, полимеров.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, компоненты, г(моль): помещают 0,018 г (0,0001 моль) пятиокись ванадия 0,018 (0,0001) или сульфат ванадила

0,016 (0,0001); фурфурол 27,6(0,33); ацетон

Я2,, 1 703647 А1 нию 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в синтезе лекарственных веществ, гербицидов, полимеров. Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут из фурфурола и водной перекиси водорода в среде ацетона в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила (в качестве катализатора) при молярном соотношении 1:(2,8 вЂ” 3,5):(9-12):(0,0002-0,001), при 20-60 С в течение 5,5-12 ч. Процесс проводят с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении фурфурол: ацетангидрид 1:1,5-2,5 при 40вЂ”

70 С в течение 1-8 ч. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой. Выход 76 3 (на 7-17 больше в сравнении с известным способом). Процесса обеспечивает уменьшение числа стадий и исключение использования токсичного брома. 2 табл. к

242 (3,3). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 40 С, приливают 110 мл (1,0 моль) 30(0-ного водного раствора перекиси водорода и перемешивают при 55-60 С в течение 6 ч. Затем смесь охлаждают и упаривают досуха при пониженном давлении.

Остаток в виде вязкой жидкости обрабатывают 67 мл (0,6 моль) ацетангидрида, смесь нагревают до 60 С в течение 2 ч. Полученный раствор перегоняют в вакууме. отбирают фракцию с т.кип. 116-20 С/5.

Получают 35,5 r 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, (Выход 76 от теоретического.T.кип

116-20 0 5 (т.кип.кит. 100-10 C/1), и

1,4603 (n лит. 1,4605).

1703647 до 1:3 нецелесообразно, так как выход остается на том же уровне.

Таким образом, голучения 5-ацетокси2(5Н)-фуранона по предлагаемому способу

5 позволяет повысить выход целевого продукта на 7-16 и упростить процесс за счет уменьшения числа стадий и исключения использования токсичного брома.

Найдено, % С 50,81; Н 4,20.

Вычислено, С 50,70; Н 4,23.

ИК-спектр, см; 3110, 2980, 1790, 1760, 1745, 1620.

ПМР-спектр, м.д.: 7,36 (д), 6,95 (c.), 6,25 (д.), 2,10 (с.) в СООз, Данные ИК и ПМР спектров совпадают с л и е ратурн ы ми.

В табл.1 представлена зависимость выхода 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона от реакционных условий и количества компонентов (до обработки ацетангидридом) (поскольку выход продукта в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила в одних и тех же условиях одинаковы, табличные данные приведены без указания конкретного катализатора).

Из приведенных в табл,1 данных следует, что оптимальными условиями процесса являются температура реакции 55-60 С, количество катализатора 0,0003-0,0005 моль на 1 моль фурфурола, молярное соотношение фурфурол; перекись водорода; ацетон: ацетвнгидрид 1:3:10:2.

Избыток реагентов использовать нецелесообразно, поскольку не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Зависимость выхода 5-ацетокси-2 (5Н)фуранона отусловий обработки реакционной среды ацетангидридом показана в табл. 2.

Как видно из табл,2, увеличение молярного соотношения фурфурол: ацетангидрид

10 Формула изобретения

Способ получения 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона на основе 2 замещенного фурана и ацетангидрида в присутствии органического растворителя с последующим выделени15 ем целевого продукта вакуумной перегонкой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-замещенного фурана берут фурфурол, который

20 подвергают взаимодействию с водной перекисью водорода в среде ацетона в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия или сульфата ванадила при моля рном соотношении фурфурол:

25 НгОг:ацетон: катализатор 1:(2,8-3,5):(912):(0,0002-0,001), при 20-60 С в течение

5,5-12 ч с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении

30 фурфурол;ацетангидрид 1:(1,5-2,5), при 40вЂ”

70 С в течение! вЂ” 8ч.

Таблица 1

Молярное соотношение фурфурол; Н202 ° ацетон

Выход целевого продукта, 7, от теории

Температура реакции, С

Время реакции до обработки ацетангидриом, ч

Количество катализатора на 1 моль фурфурола, моль

1:3:10

1:2,5:10

1:3,5:1 0

1:3:9

1:3:12

1:3:10

1. 3: 10

1:3:10

1:3;10

1. 3 .10

0,0002

0,0005

0,001

0,0003

0,001

0,0003

0,001

0,002

0,0003

0,0005

0.0007

0,001

9,0

7,5

5,5

5,0

5,5

5,0 !

6,0

5,5

1703647

Продолжение табл. 1

П р и м е ч а н и е. Условия последующей обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные: молярное соотношение фурфурол : ацетангидрид 1;2, температура

60ОС, Таблица 2

Выход продукта, Я, от теории

Температура обработки, С

Молярное соотношение фурфуол:а етанги и

Время обработки, ч

1:3

1:2,5

1:2

1;2

1:2

1:2,5

1:3

1:1,5

1:1

1,5

0,5

1,5

3 .4

35 62

1703641

П р и м е ч а н и е. Условия реакции до обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные; температура реакции 55 вЂ” 60 С, количество катализатора на 1 моль фурфурола 0,0003-0,0005, молярное соотношение фурфурол: Н20г. ацетон 1;3:10, время реакции 5,5 ч, Составитель P. Марголина

Редактор H. Гунько Техред M.Moðãåíòàë Корректор M. Максимишинец

Заказ 38 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ получения 5-ацетокси-2(5н)-фуранона

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к получению 3-Г5,5-диметил-2,5дигидрофур-4-ил-2- (3-изопропанол-2- пропено нитрил )-имино1 бензотиазол-2- она, который может быть использован в качестве добавки к флотационным агентам при обогащении свинцово-цинковых руд

Способ получения 1,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран-2-ил) мочевин // 1555329

Изобретение относится к ненасыщенным дигалогензамещенным лактонам, в частности к получению 1,3-бис-(3,4-дихлор-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины и 1,3-бис-(3,4-дибром-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины, которые применяют в качестве гербицидов и десикантов в сельском хозяйстве

2-метоксикарбонилметилен-4-бром-5-арил-2,3-дигидрофуран-3- оны, проявляющие антистафилококковую активность // 1455617

2-(циклогексен-1-ил)-4-циклогексилиденбутенолид-2, проявляющий антимикробную активность, и способ его получения // 1223606

Способ получения протоанемонина // 1216965

2-этоксикарбонил-3-бромметил-4,4-диметилбутенолид-2, проявляющий противостафилококковую активность // 1131198

2-метоксикарбонилбромметилен-5-п-толил-2,3-дигидрофуран-3- он, проявляющий антимикробную активность // 1100866

Способ получения 2-ацетил-2-бутен-4-олидов // 1100274

Способ получения 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3- дигидрофуран-3-онов // 1077891

Способ получения 3,3,5-триарил-4-бром-или 3,3,5-триарил-2,3- дигидрофуран-2-онов // 1018943

Способ получения фенильных гетероциклов и промежуточное соединение // 2160257

Диарилметилиденфурановые производные, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2189979

Новые соединения, обладающие противовоспалительной активностью, и содержащие их фармацевтические композиции // 2288225

Изобретение относится к новым соединениям формулы I: где R1 представляет собой алкил; R2 представляет собой галоген, формил, замещенный или незамещенный алкил, гидроксил, (C1-C6 ) алкокси, галогеналкил, или R1 и R2 вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенную 5-7 членную структуру формулы - CH2-(CH2 )nS-, где n=1 или 2; R3 представляет собой водород, атом галогена или алкил; R4 представляет собой алкокси или арил, незамещенный или замещенный галогеном, (С1-C6)алкилом, галогенированным (С 1-С6)алкилом, (С1-C6)алкокси, (C1-C6)алкилсульфонилом; R5 представляет собой водород, гидроксил, алкилалкенил или алкокси; R6 представляет собой водород или алкил; или R 5 и R6 вместе представляют собой =O; Х представляет собой кислород или NR8, где R8 представляет собой арил, замещенный галогеном; m является целым числом в интервале от 0 до 2; его фармацевтически приемлемым солям

Применение бензиламида n-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты и диметиламида n-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты в качестве противовоспалительных средств // 2337101

Изобретение относится к области органической химии, классу амидов N-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты, а именно к применению бензиламида N-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты (I) и диметиламида N-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты (II) формулы: R=-NHCH2С6 Н5 (I); -N(СН3) 2 (II) в качестве противовоспалительных средств

Способ получения 5-гидрокси-2(5н)-фуранона // 2455298

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта для получения каротиноидов, рострегуляторов, гербицидов, ангельментативных, протеиносаждающих фармацевтических препаратов

Способ получения 5-окси-2(5н)-фуранона // 1715806

Способ получения производных дитрет-бутиловых эфиров 3,4- оксибензоилоксипропаноламинов // 1795966

Способ получения 2(5н)-фуранона // 2522598

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта для получения различных органических производных, рострегуляторов, пластификаторов, физиологически активных веществ, антимикробных фармацевтических препаратов. Данный способ заключается во взаимодействии фурфурола с пероксидом водорода в условиях электрохимического анодного синтеза с использованием графитовых электродов при 40-60°С, силе тока 0,03 А, в среде водного раствора перхлората щелочного металла, при молярном соотношении фурфурола, пероксида водорода и электролита 1,0:(1,0-2,0):0,01 соответственно, с последующим выделением целевого продукта экстракцией четыреххлористым углеродом из реакционной смеси. Техническими результатами заявляемого изобретения являются: - упрощение процесса (синтез осуществляется в одну стадию); - за счет практически полного устранения тепловыделения в ходе реакции осуществляется более легкое управление процессом; - повышение экологической и пожарной безопасности процесса за счет его проведения при умеренных температурах и в условиях образования фурановых пероксидов в безопасных концентрациях; - сокращение расхода пероксида водорода по сравнению с прототипом на 30-36%; - устранение энергетических расходов на перемешивание реакционной смеси (в заявляемом способе процесс может проходить без перемешивания). - устранение необходимости использования металл (кобальт) содержащих катализаторов, загрязняющих конечный продукт и тем самым осложняющих его препаративное выделение. 1 табл., 1пр.

Способ получения тетразамещенных 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2н)-онов // 2562247

Изобретение относится к эффективному и экологически чистому способу получения 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2H)-онов формулы 1, где Alk, Alk′ = Me, Et, циклоалкил или другие алкильные группы, а Ar, Ar′ = Ph, p-MeO-C6H4, p-F-C6H4, p-Cl-C6H4 и другие замещенные или незамещенные арильные группы, мультистадийным процессом из 1,1-диалкилпроп-2-ин-1-олов и бензофенонов, заключающийся в том, что введение диазофункции в структуру молекулы осуществляют нитрозированием 2,2-диалкил-5,5-диарилдигидрофуран-3(2H)-онов нитритом натрия в водно-органическом растворе соляной кислоты, конденсацией образующихся 2,2-диалкил-5,5-диарилфуран-3,4(2H,5H)-дионов с p-толуолсульфонилгидразидом и превращением тозилгидразонов в целевые 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2H)-оны в водно-щелочном растворе с выходами до 97% на заключительной стадии этого экологически чистого процесса и общим выходом до 37%. Способ позволяет исключить применение вредных для окружающей среды веществ на всех его этапах. Полученные соединения находят применение в качестве прекурсоров в синтезе биологически активных и лекарственных препаратов. 2 пр.

Способ получения 2,2-диалкил-4,5-диарилфуран-3(2н)-онов // 2563876

Изобретение относится к новому способу получения 2,2-диалкил-4,5-диарилфуран-3(2H)-онов общей формулы 1, где Alk и Alk1=CH3, CH3CH2 или другие алкильные или циклоалкильные группы, а Ar и Ar1=Ph, p-X-C6H4 (X=H, MeO, MeS, MeSO, MeSO2, Hal) и другие замещенные или незамещенные арильные группы, заключающемуся в шестистадийном синтезе на основе реакций 1,1-диалкилпроп-2-ин-1-олов и замещенных бензофенонов, приводящему к целевым 2,2-диалкил-4,5-диарилфуран-3(2H)-онам, и содержащему в качестве ключевой стадии 1,2-нуклеофильную перегруппировку 4-диазо-2,2-диалкил-5,5-диарилдигидрофуран-3(2H)-онов, катализируемую органической или минеральной кислотой. Полученные соединения проявляют свойства селективных ингибиторов фермента циклооксигеназы-2 и могут быть использованы в качестве нестероидных противовоспалительных лекарственных препаратов для длительной терапии заболеваний суставов. Технический результат - упрощение процесса и повышение выхода конечного продукта. 10 пр.