Уретансодержащие олигодиены в качестве связующего для герметиков
Изобретение относится к олигомерам. которые могут использоваться в качестве связующего для герметиков. Сущность изобретения: новое вещество - уретаноодержащие олигодиены общей формулы: CICH2C6H4-NHC
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ где Я--(СН -СИ=СН-СНг
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4658172/05 (22) 01.03.89 (46) 15.02.92. Бюл. N. 6 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад.
С.В. Лебедева (72) Е.Н. Баранцевич, К.Ф. Ефимова, С.Е.
Фомин, А.A. Сыров и Х.А. Киракосян (53) 678.664(088.8) (56) Могилевич M.M, и др. Жидкие углеводородные каучуки, М.: Химия, 1983. с. 82.
Горбатенко B.È. и др. Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерил-изоцианатов", Киев, Наукова думка, 1987, с. 123.
Изобретение относится к олигомерам, содержащим олигодиеновые и уретановые звенья, а также концевые реакционноспособные группы, использующимся в качестве связующего для герметиков холодного отверждения в резина-технической и других отраслях промышленности.
Целью изобретения является синтез олигодиенов с повышенной стабильностью при хранении во влажной среде, Синтез олигодиенов по изобретению заключается во взаимодействии гидроксилсодержащих олигодиенов различной молекул я рн ой массы (MM) с хл о рметилфениленизоцианатом в присутствии дилауринатадибутилолова (ДБДЛО). Характеристики олигодиенов даны в табл. 1., a физико-механические показатели их некаполненных вулканизатов- в табл. 2. Продолжительность отверждения IlpM комнатной,, Ы„„1712365 А1
C IC H 2 C6H4 — NH C(O) O — R — Π— С(=О) — N H— СБН4СН2С!, где  — СНгСН=СНСНг/n,— (СНг)з С/СНз//CN//ÑÍ2ÑÍ=ÑÍ СН2С/CH3//CN/ СН2/3 или -/CH2/3 /CH3//CN/-/СНгСН=СНСНг/n / /СН2СНСИ/n — С!СНз//CN/ /CH2/3, n= 25-65, m= 5-15, с мол.м. 1719 — 4864. 2 табл. температуре — 3 сут, герметик по примеру 1 получен с использованием тетраметилгексаметилендиамина, а по примеру 6 — 4,4-метилен-бис-(2-хлора-! НИЛИНОМ). Пример 1. Получение олигодиена формулы с1сн 0 0 . сн1с1 eONHc 0-в-а4 -1Еа В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обогреваемый водяной баней, загружают 50,0 г предварительно подсушенного гомополимера бутадиена (MM= = 1384, ОН= 2,46® 12,1 г и-хлорметилфениленизоцианата и 0,005 г ДБДЛО. Температура 60 С, продолжительность реакции 5 ч. выход олигодиена 62,1 r. 1712365 с1сн, 0 @WC-0-а-0О ин@сн с1, с(сн, ©ИПС-0-В-00 -Ьн@снс где где сн, I (сн1) С-(CH(CH CHI си сн -СН, „-(сН cIOÄ-с-(сн,1, Ь 6» 10 с По методике примера 1 в реактор загру- 15 жают 100,0 г гомополимера бутадиена (MM= = 2384, OH= 1,42%), 14,0 r м-хлорметилфениленизоцианата и 0,01 r ДБДЛО. Продолжительность 11 ч. Выход олигодиена 114,0 г. Пример 3, Получение олигодиена 20 формулы CicH О ol Q О инс-о-н-о-сNC0 0 0 II и MHC-0-Ц-0 CMH сн,с( е 25 сн сн," Н--(CH ;С-(СН,СН1 си 1 сн, -снсн -(сн,сщ-с-(снд си си где где (=- сн сн = снсн -) z По методике примера 1 в реактор загружают 50,0 г гомополимера бутадиена (MM= = 1384, ОН= 2,46%), 12,5 r 2,4-толуилендиизоцианата и 0,005 r ДБДЛО. Продолжитель35 ность реакции Ьч, Выход олигодиена 62,5 г, Формула изобретения Уретансодержащие олигодиены общей формулы: С 1СН2 0 0 СН2С1 NHG-0-В-О-GNH R- 4 CH,CH=CHCH21 Сн 45 1 (-(СН2 } -С ® 2 Н=СНСН2ф С (СНЕГ CN CN или СН 3 (CH2)3 С(1сг 2С = eCV2 11 (CH2CH) CN CN CHg 55 — C— - (CH )— 2З СИ и =25-65: m =5-15, с мол.м. 1719-4864, s качестве связующего для герметиков. 30 с(сн Q I»HC-О-Я-О0 СНС(-Ьн© сн, н-- сщ;с-(сн,сн-сн1и. сн, -сщ(сн,сн);с-»снф си си где Пример 2. Получение олигодиена формулы сн, сн R- (cH,);f -(сн,сн-снсЩс-(СЩ си си. По методике примера 1 в реактор загружают 25,0 г сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты (MM- 1649, ОН= 2.06%), 5,1 г и-хлорметилфениленизоцианата и 0,003 r ДБДЛО. Продолжительность 18 ч„Выход олигодиена 30,1 r. Пример 4. Получение олигодиена формулы По методике примера 1 в реактор загружают 25,0 г сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты (MM- 4339, ОН= = 0,78%), 1,93 г м-хлорметилфениленизоцианата и 0,003 г ДБДЛО; Продолжительность 18 ч. Выход олигодиена 26,93 r. Пример 5. Получение олигодиена формулы По методике примера 1 в реактор загружают 60,0 г сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты (MM= 3454, ОН= = 0,99%), 5,85 r и-хлорметилфениленизоцианата и 0,005 r ДБДЛО. Продолжительность реакции 16 ч. Выход олигодиена 65,85 r. Пример 6. Получение известного олигодиена формулы 1712365 X 1 Q 1 Х I е 1 s с. Э X Ф X. Э s х s о Э :| С о с о х S Ф и. х СС| 0 % а е Ф о Щ о v e X X СО 1- О а3 С3 n. Ln л| СЧ S СО х 1- S v а s c а Ф |х а е х Э Ю о Э X х 3 о М s е 1 1 3 3 I I I I 1 1 t 1 I t l 3 f I 1 1 1 l ! 3 I 1 1 I l |Г л сЧ Л cv м tA л сч л сч м ш л СЧ сч м l. ! ! 3 Ь CV N сЧ м х х о | — О ° л СЧ о с о о X о. -л to х |3| „л Э г ао и хк m O | |.О л л N CV ° л л м | — - ИЪ |1 Ь | О л л -ф СЧ л л л м 3. ЕГ\ LA м 3. ОО л л л м |- -4 ЛЩ LA СЧ -Ф С|О 0 х | о Q EA о л- ЪД ° л - сЧ м |— ° ЯЭ л л .3 сЧ v c 1 V >э 1 e а ° л ° м|» юь ь л О м »OO C4 - .3 -4 сЧ лci м -co л сЧ -(м иъ 1 1 1 О ! X 1! Ф I сй 3 V I3S 3 о e 3 Э 1 X 1 I.l ° 1 I С Ф 1 >з (Y I O 1 Ф 1 S С3 1 s 01 ЗО ЛЕ I 60 X I о ь CV C4 | 1 |- C4 II I Э S 1 с Э S х s X о э с х е K а е х М o s Э п. Т C z o С|3 Х с|3 S C: С J) О 1-о О (Г о сч СС3 д к а CO C 1 I I 1 I 1 I 1 I 1 I 1 I I 3 1 l 1 1 I 1 I I СО I 1 т» ! . 1 |— I I 1 I I I 1 1 1 CO 1 J 3 1 г | 1 ! 1 I СЧ I. I I I 1 1 3 I 1 I 1 1 I I t l. 3 v 3 s 0 ф Э 1 C3l 4 .I 1 1 1 1 ! 1 1 1 ! I I 1 1 ОО о I Э (X (— + 1 " I 1 I 1 S 1 I Е I х Э t 00 X 1 Е !3 а I х 1 3 3. Я. 1 1 а I C 3 сЧ 1 1 Π— 1 X 1 Э 1 t Cf t (з .3 Ь 1.33 с О СГЪ Э сЧ ОЪ |ОЪ lA ОЪ СЧ О1 СЧ m СЛ е сЧ О1 сЧ О1 ССЪ 1 сЧ RCV LA 43 м 3. л л Э мл-L (Г\ м-! ь t I 1 I I I I 1 t ! I ! 1 Таблица 2 Физико-механические показатели уретансодержащих олигодиенов Составитель В,Иванов Редактор В.Трубченко Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор Заказ 508 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб.. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101