Способ получения соли кроконовой кислоты и диэтиламина или пиперидина

 

Использование: для получения органических аналитических реагентов и красителей . Сущность изобретения: продукт: кроконат диэтиламмония (I) CsOs 2 NH2 (С2Нб), брутто-формула С-|зН24№05, выход 88%, т.пл. выше 250°С (с разл.). Кроконат пиперидиния (II) СбОб2 2 NH2C5Hio +, брутто-формула Ci5H24N20s, выход 75%, т.пл. выше 250°С (с разл.). Реагент 1: гекса- 0-нитрат миоинозита. Реагент 2: диэтиламин или пиперидин. Условия реакции: комнатная температура, растворитель: метанол (I) или диоксан (II), перекристаллизация I метанол - вода - диэтиламин (1:1:0,001); перекристаллизация II метанол - вода - пиперидин (1:1:0,001).

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s С 07 С 49/172., 45/67

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Ill 6 lI 8 5 2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ю

Ю

1) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4765483/04 (22) 05.12.89 (46) 23.04.92. Бюл. ¹ 15 (71) Институт органической химии АН

КиргССР (72) B.Ô.Ïèùórèí, В.Е.Кузнецов и З.Ш.Шаршеналиева (53) 547.514.483(088,8) (56) Nietzki R. und Benchiser Т., Ber 1885, 18, S. 1833.

Posternak Т. Helv, Chim. АКса, 1950, 33, S. 1594-1597.

West R. Oxocarbons, —.Academic Press.—

N.Y.. 1980, S. 3 — 4.

Изобретение относится к химии полиолов, моносахаридов и может быть использовано для получения органических аналитических реагентов и красителей.

Известен способ получения родизоновой кислоты путем нагревания инозита с азотной кислотой.

Для получения солей кроконовой кислоты образующийся тетра гидрокси-и-бензохинон и родизоновую кислоту окисляют кислородом воздуха в присутствии щелочи.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения солей кроконовой кислоты с неорганическими катионами путем нагревания щелочных металлов с угарным газом и последующего окисления

„„5U 1728218 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ КРОКОНОВОЙ КИСЛОТЫ И ДИЭТИЛАМИНА ИЛИ

ПИПЕРИДИНА (57) Использование: для получения органических аналитических реагентов и красителей, Сущность изобретения; продукт: кроконат дизтиламмония (1) С505 2 . 2 (мн2 (С2Н5)2), брутто-формула CisHz4Nz05, выход 88%, т.пл. выше 250 С (с разл.). Кроконат пиперидиния (II) C5052 2(NHzC5H>o), брутто-формула C<5Hz4Nz05, выход 75%, т.пл. выше 250 С (с разл.). Реагент 1; гекса0-нитрат миоинозита. Реагент 2: диэтиламин или пиперидин. Условия реакции; комнатная температура, растворитель; метанол (I) или диоксан (11), перекристаллизация 1 метанол — вода — диэтиламин (1:1:0,001); перекристаллизация II метанол— вода — пиперидин (1:1:0,001), продуктов кислородом в щелочных растворах, Недостатками способа являются низкие выходы (до 40%) целевого продукта, длительность процесса (2 — 3 ч), образование большого количества побочных продуктов.

Цель изобретения — получение солей кроконовой кислоты с органическими катионами с высоким выходом, Сущность способа заключается в том, что в качестве исходных веществ берут гекса-0-нитрат миоинозита (I-èíoçèòà) и амины, Насыщенный раствор гексанитрата в абсолютном органическом растворителе обрабатывают при комнатной температуре амином или раствором амина в том же растворителе в соотношении 7,5 — 9,0 моль амина на 1 моль

1728218

ЯМР С-спектр д, м.д.: 45,873 (а, а );

23,532 ф, P ); 22,816 (-у для атомов углерода аминного фрагмента); 178,201(— С=О); — 342, 992 (-С-О ).

Формула изобретения

Способ получения соли кроконовой,кислоты и диэтиламина или пиперидина формулы

Пример 2. Получение кроконата пиперидиния.

К раствору 4,148 г (9,2 ммоль) гекса-0- 15 нитрата миоинозита в 20 мл диоксана медленно добавляют при интенсивном перемешивании 8 мл абсолютного пиперидина. Образующийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси 20 метанол — вода — пиперидин (1;1;0,001). Выход 75 (2,15 г).

Вычислено, Д: С 57,7; Н 7.7; N 8,97, Найдено, : С 56,2; Н 7,20; N 8,30, Т.пл. свыше 250 С (с разл.), х,р. в„н,р. 25 эт., эф„ац„бзл.

ИК-спектр(КВг) v, см "; 1520(С=О, С-0 );

2300 — 2700 (й Нг).

УФ-спектр А, 362 нм.

СьНь 2Х+, где Х вЂ” NHz(CzHg)z или КН2СцН1о, отличающийся тем, что гекса-О-нитрат миоинозита подвергают взаимодействию в среде органического растворителя при комнатной температуре с диэтиламином или пиперидином, взятыми в количестве 7,5-9,0 моль на 1 моль гекса-О-нитрата миоинозита, 30

Составитель В. Кузнецов

Редактор В,Петраш Техред М,Моргентал Корректор Н.Ревская

Заказ 1377 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 гексанитрата, Образующийся за 3 — 5 мин осадок представляет собой целевой продукт, который перекристаллизовывают из водно-спиртовых растворов в присутствии небольших количеств исходного амина.

П р и.м е р 1. Получение кроконата диэтиламмония, К раствору 4,279 г (9,5 ммоль) гекса-0нитрата миоинозита в 20 мл метанола медленно добавляют при интенсивном перемешивании 7,5 мл абсолютного диэтиламина. Образующийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанол — вода — диэтиламин (1:1:0,001). B ыход 88 (2,4 r), Вычислено, : С 54,17; Н 7,63; N 9,72;

5 Найдено, 7: С 53,40; Н 7,93; N 9,50.

Т.пл. свыше 250 С (с разл,), х,р. в„н,р. эт., эф., ац„бзл.

ИК-спектр (КВг)м, см: 1510(C=O, С-0 );

2300 — 2700 (N Hz).

10 УФ-спектр Айзакс . 362 нм.

Рентгеноструктурный анализ.